Титрование в неводных растворителях редокс

Хотя исследовани рассматривающих электрометрическое титрование редокс-соединений в неводных растворителях, немного [22], интерес к ним начал возрастать, и весьма вероятно, что скоро для получения термодинамических данных необходимость синтезировать полимеры, растворимые в воде или водных растворителях, станет менее острой. Поэтому ниже мы уделим лишь некоторое внимание этому методу титрования. [c.107]

Имеется очень много работ о титровании кислот и оснований в водных и неводных средах [1, 79, 92, 129]. Многие сведения о растворителях могут быть использованы и в области неводного редокс-титрования однако обширной литературы по этому вопросу еще нет, несмотря на то, что электрохимические исследования в неводных растворителях были начаты много десятилетий назад. [c.123]

Многие линейные редокс-полимеры нерастворимы в воде, но растворимы только в органических растворителях, содержащих, возможно, небольшой процент воды. Исключение составляют сульфированные полимеры и некоторые сополимеры, полученные сополимеризацией с гидрофильными мономерами, которые хорошо растворимы в воде и в водных растворителях. Многие сшитые редокс-полимеры не смачиваются водой и набухают только в органических растворителях. С другой стороны, редокс-ионообменники обычно хорошо смачиваются водой и набухают в ней, а через макросетчатые редокс-смолы водные растворители легко просачиваются. В данном разделе будут рассмотрены растворители, используемые для титрования в водной и неводной средах. [c.123]

Ацетонитрил (т. кип. 81,60° С т. замерз. —45,72° С е 37,5 т1зо 0,325) хорошо растворяет воду, многие соли и органические вещества. Это один из наиболее универсальных неводных растворителей, применяемых в редокс-титровании. Он нашел большое применение в потенциометрии и полярографии, широко использовался в кислотно-основном титровании. В настоящее время доступен аце-тонитрил высокой степени чистоты. Он не должен иметь запаха ацетамида. Чтобы очистить ацетонитрил [46], его нагрева.ют с обратным холодильником над пятиокисью фосфора (она дегидратирует ацетамид, находящийся в ацетонитриле) и перегоняют. Этот процесс повторяют до тех пор, пока пятиокись фосфора больше не будет окрашиваться растворителем. Считают, что чистый раство- )итель обладает слабым запахом, подобным запаху чистого эфира 114]. Удельная электропроводность равна 1,24-10" сш см От ) до 25° С концентрационные зависимости нитрата серебра в ацетонитриле (и бензонитриле) подчиняются почти тем же законам растворения, что и в воде [72]. [c.124]

Спецификация окислителей, используемых для титрования редокс-полимеров, зависит от растворителя, который будет применен. Эта, проблема менее существенна при работе с водорастворимыми и водонабухающими полимерами, чем при изучении полимеров, которые растворимы только в неводных растворителях или растворителях, содержащих небольшой процент воды. В первом случае применимы обычные окислители, используемые в неорганической химии, с некоторыми лишь ограничениями, обусловленными растворимостью окислителя и восстановителя при pH титрования и возможностью комплексообразования или деструкции полимера. Например, сульфат церия в разбавленной серной кислоте является превосходным окислителем для водорастворимого сульфированного поливинилгидрохинона. pH титруемого раствора такого полимера немного более 2. Сульфат церия может быть также использован в 50%-ной (по объему) уксусной кислоте. При этом 0,1 н, раствор сульфата церия разбавляют равным по объему количеством ледяной уксусной кислоты. При более высоком содержании [c.135]

Уксусная кислота (т. кип. 117,72° С т. пл. 16,63° С е6,15 т)зо 1,04) смешивается с водой, спиртом и эфиром во всех отношениях. Она является превосходным растворителем для многих соединений. Соли, нерастворимые в воде, за немногим исключением, нерастворимы и в ледяной уксусной кислоте. Кислота широко использовалась как растворитель при редокс-титровании, так как она довольно устойчива к окислению и восстановлению [1]. В подходящих условиях карбоксильная группа может быть окислена до надкис-лоты, например перекисями, перекисными радикалами и другими сильными окислителями. Хельфферих и Лутен использовали это свойство для получения нового типа редокс-полимера [62]. Михаэлис с сотрудниками [108] использовали 80% (по объему) уксусную кислоту в качестве растворителя органических веществ. Эта смесь имеет pH (при измерениях со стеклянным электродом) 0,0 при 29,5° С. При неводном титровании, например при титровании гидрохинона аммонийнитратом церия или титровании раствора церия аскорбиновой кислотой [126, 127], ледяная уксусная кислота i ie-шивается с ацетонитрилом. В этом случае следует использовать платиновый электрод с сурьмяным или стеклянным, и ледяная уксусная кислота служит в качестве источника протонов (см. раздел 2.2). [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология