Нерастворимые редокс-полимеры

Водонерастворимые полимеры по многим признакам существенно отличны от водорастворимых. Наиболее важным является то, что нерастворимые редокс-полимеры как в окисленном и восстановленном состояниях, так и во всех промежуточных образуют с водным раствором двухфазную многокомпонентную систему. На окислительно-восстановительную реакцию, протекающую между редокс-полимером и водным раствором окислительно-восстановительной системы, накладываются теперь условия электронейтральности для каждой из взаимодействующих фаз. [c.271]

Кроме того, существенно еще и то, что равновесность нерастворимого редокс-полимера с контактирующим водным раствором не накладывает на химический состав последнего требований определенного содержания [c.271]

Практически мало известно, что происходит в таких системах или, как заранее предсказать подходящий катализатор, однако определенные успехи в этом направлении все же достигнуты. Выражение для потенциала нерастворимого редокс-полимера, может быть получено на основе общего уравнения [c.84]

НЕРАСТВОРИМЫЕ РЕДОКС-ПОЛИМЕРЫ [c.99]

Удобство применения редокс-полимеров по сравнению с обычными восстановителями состоит в том, что вследствие нерастворимости окисленных полимеров они легко отделяются от продуктов восстановления. [c.593]

Следует отметить, что до сих пор внимание обращалось почти исключительно на нерастворимые или набухающие окислительновосстановительные полимеры. Между тем крайне интересным может оказаться использование водорастворимых полимеров, в которых группы, отвечающие за проявление окислительно-восстановитель-ных свойств, находятся в определенных положениях, например соединений, несущих функции ферментов или физиологически активных веществ. С пониманием все более тонких структурных особенностей полимерных молекул, с развитием синтетических методов регулирования их состава и строения появятся и возможности получения сложных, более селективно работающих синтетических высокомолекулярных веществ, способных выполнять ферментативные функции. Естественно, что такого рода редокс-полимеры найдут применение в биологии, биохимии и медицине. [c.10]

Многие линейные редокс-полимеры нерастворимы в воде, но растворимы только в органических растворителях, содержащих, возможно, небольшой процент воды. Исключение составляют сульфированные полимеры и некоторые сополимеры, полученные сополимеризацией с гидрофильными мономерами, которые хорошо растворимы в воде и в водных растворителях. Многие сшитые редокс-полимеры не смачиваются водой и набухают только в органических растворителях. С другой стороны, редокс-ионообменники обычно хорошо смачиваются водой и набухают в ней, а через макросетчатые редокс-смолы водные растворители легко просачиваются. В данном разделе будут рассмотрены растворители, используемые для титрования в водной и неводной средах. [c.123]

Одним из главных преимуществ использования чистых нерастворимых полимерных реагентов является то, что они не загрязняют раствор, находящийся в контакте с ними. Если редокс-полимеры должны быть использованы в водных системах, то процент веществ, экстрагируемых водой из смолы, должен быть минимальным. Если смолу предполагается использовать с неводным растворителем, экстрагируемые вещества естественно должны быть опре-делены именно с этим растворителем и количество их также должно быть небольшим, [c.147]

Манеке приводит следующий пример получения перекиси водорода с использованием редокс-полимера 5% раствор хлористого титана в 1 н. серной кислоте пропускали через колонку диаметром 2,8 см, в которую загружено 350 г нерастворимого редокс-поли-мера с размером частиц 0,3 меш, образующего слой высотой 70 см. (В этом исследовании Манеке использовал редокс-смолу, полученную конденсацией гидрохинона с формальдегидом). Смолу, восстановленную титаном (III), промывали свободной от кислорода серной кислотой, а затем для удаления кислоты — свободной от кислорода дистиллированной водой. [c.227]

Чем толще пленка, тем она прочнее. Однако с увеличением толщины полимерного покрытия может наблюдаться неполное участие редокс-центров в переносе заряда. В общем случае на перенос электронов влияет структура полимера, расположение электроактивных фрагментов в полимерной цепи, их окружение, подвижность противоионов, pH раствора. Свойства пленки зависят также от природы растворителя и фонового электролита. Наилучшие свойства имеют пленки, нерастворимые в воде, но набухающие в ней. Однако сильно набухающие полимеры могут частично растворяться в воде. Чтобы этого не произошло, применяют перекрестное связывание молекул с помощью бифункциональных реагентов, например глутарового альдегида. При этом молекулы модификатора связываются и с полимером, и с поверхностью электрода, и друг с другом. Такой способ применяют в тех случаях, когда требуется долговечность ХМЭ и его прочность. [c.484]

Окислительно-восстановительные полимеры, известные также как полимерные окислительно-восстановительные системы, — ре-докс-полимеры, редокс-смолы, редокситы, электронообменники и т. д., — представляют собой ограниченно набухающие, нерастворимые высокомолекулярные соединения, которые содержат фиксированные функциональные группы, способные к окислительновосстановительным реакциям. [c.147]

В тех случаях, когда нужно измерить потенциал нерастворимого редокс-полимера, т. е. такого полимера, который либо осажден на носителе, либо сшит и омывается растворителем, следует использовать медиаторы. Потенциал нерастворимого полимера не может быть измерен непосредственно на электроде. Функция ме-ди атора — способствовать быстрому обмену электронов между нерастворимым полимером и электродами, связывая их и действуя, таким образом, как носитель. (Когда медиатор применяется с растворимыми веществами, он может замедлять обмен электронов.) Для получения желаемых результатов важно, чтобы потенциалы изучаемой системы и медиатора были одинаковы. Обычно в качестве медиаторов выбираются низкомолекулярные соединения, которые могут легко диффундировать как внутрь пор, так и из них. Медиатор должен быть незаряженным (если это только возможно) или его заряд не должен существенно влиять на способность сближаться с полимером. [c.83]

Полимеры типа 1.2, 2.2 и 3.2 относятся к классу редокситов . Это название дано Сансони [95, 96, 98] электронообменникйм или нерастворимым редокс-полимерам, которые имеют обратимые окислительно-восстановительные группы, присоединенные внутри или на поверхности разрыхленной структуры смолы. Названия окислительно-восстановительный катионо- или анионообменник Сансони дал веществам типа 4.2. [c.178]

С другой стороны, сшитые или нерастворимые редокс-полимеры имеют то преимущество, что они могут быть использованы как реагенты в химической реакции, а затем отфильтрованы (как это делают с иоиообменниками). Их можно загрузить в хроматографическую колонку или нанести на бумагу и использовать для дифференциальных противоточных реакций [4, 8]. В любом случае они не загрязняют окружающий раствор, за исключением того, что в окислительно-восстановительном процессе они могут отдавать или принимать водородные ионы, что регулируется при помощи буферов. [c.225]

Э.пектроно-ионообменпые материалы рассматриваемого типа отличаются от материалов аналогичного назначения, получаемых сульфированием продуктов конденсации гидрохинона и формальдегида, более высокой редокс-емкостью. Для получения нерастворимых гидрохинонформальдегидных полимеров требуется введение в реакционную смесь значительного количества фенола, не принимающего участия в реакциях окисления-восстановления. Кроме того, гидрохинон и его производные дефицитны и дороги. [c.248]

Если необходимо определить редокс-свойства полимера электрометрически, то, по-видимому, целесообразно (когда это возможно) работать в водных средах. Большинство линейных редокс-полимеров нерастворимы в кислой или нейтральной водной среде. Например, в воде не растворяется поливинилгидрохинон. У частично окисленного полимера наблюдается понижение растворимости в органических растворителях. Полностью окисленная форма не растворяется во многих растворителях, в которых растворима восстановленная форма. Полимер, однако, можно сделать водорастворимым. Если дибензоат поливинилгидрохинона обработать [c.105]

Уксусная кислота (т. кип. 117,72° С т. пл. 16,63° С е6,15 т)зо 1,04) смешивается с водой, спиртом и эфиром во всех отношениях. Она является превосходным растворителем для многих соединений. Соли, нерастворимые в воде, за немногим исключением, нерастворимы и в ледяной уксусной кислоте. Кислота широко использовалась как растворитель при редокс-титровании, так как она довольно устойчива к окислению и восстановлению [1]. В подходящих условиях карбоксильная группа может быть окислена до надкис-лоты, например перекисями, перекисными радикалами и другими сильными окислителями. Хельфферих и Лутен использовали это свойство для получения нового типа редокс-полимера [62]. Михаэлис с сотрудниками [108] использовали 80% (по объему) уксусную кислоту в качестве растворителя органических веществ. Эта смесь имеет pH (при измерениях со стеклянным электродом) 0,0 при 29,5° С. При неводном титровании, например при титровании гидрохинона аммонийнитратом церия или титровании раствора церия аскорбиновой кислотой [126, 127], ледяная уксусная кислота i ie-шивается с ацетонитрилом. В этом случае следует использовать платиновый электрод с сурьмяным или стеклянным, и ледяная уксусная кислота служит в качестве источника протонов (см. раздел 2.2). [c.134]

Минск и Кеньон [29] использовали множество редокс-полимеров на основе гидрохинона в качестве недиффундирующих восстанавливающих агентов для фотографических цветных эмульсий. Хорошо известным процессом для цветообразования является сочетание хромогенов и аминоароматических фотопроявителей. Хромогены могут составлять часть проявляющего раствора, быть включены в эмульсионные слои пленки или в водопроницаемую среду, которая нерастворима в носителе для светочувствительной, соли. Одна1 о в этих процессах обычной проблемой является образование расплывчатых изображений или пятен. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология