Амперометрическое титрование редокс

Если одна или обе редокс-системы являются обратимыми и концентрации веществ относительно высоки (около 0,1 моль/л), точность метода не ниже, чем у амперометрического титрования с одним поляризованным электродом. Однако если эти условия не выполняются, то при определении точки эквивалентности возможна ошибка. В такой ситу ации целесообразно применять амперометрическое титрование с одним поляризованным электродом. Преимущество амперометрического титрования с двумя поляризованными электродами перед амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом в его более высокой селективности, поскольку при выбранном напряжении V часть ионов не будет вносить вклад в ток ячейки. [c.514]

Другой способ амперометрического титрования требует двух идентичных поляризуемых микроэлектродов (обычно из платины) с площадью от 0,1 до 2 см . В этом способе раствор пробы энергично перемешивают и поддерживают разность потенциалов между двумя электродами от 10 до 500 мВ при помощи той же самой электрической цепи, используемой для амперометрии с одним поляризуемым электродом. Хотя разность потенциалов между Двумя микроэлектродами и остается постоянной, индивидуальные электродные потенциалы сдвигаются в соответствии с процессом амперометрического титрования и могут уже не лежать в области предельного тока для электроактивных частиц. Тем не менее, если контролируют экспериментальные условия, то на графической зависимости измеряемого тока относительно прибавленного объема титранта наблюдается резкое изменение вблизи точки эквивалентности титрования. Амперометрия с двумя микроэлектродами наиболее часто используется для обнаружения точки эквивалентности в редокс титрованиях. [c.469]

Если полуреакция титруемых частиц необратима, в то время как редокс пара титранта ведет себя как обратимая, кривая амперометрического титрования аналогична кривой на рис. 13-12в. Примерами таких титрований могут быть титрования ванадия(IV) до ванадия(III) раствором титана (III) и окисление мышьяка (III) до мышьяка(V) раствором иода (трииодида). [c.471]

В амперометрической индикации к.т. т. с двумя индикаторными электродами анодные и катодные токи, снимаемые с них, равны. В процессе титрования потенциал каждого из этих электродов будет меняться, способствуя поддержанию равенства токов. Форма кривой титрования, получаемая в амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами, будет зависеть от обратимости на электродах редокс-систем, компонентами которых являются титрант и титруемое вещество. [c.48]

В книге изложены теоретические основы метода амперометрического титрования. В третьем издании (второе издание вышло в 1967 г.) приведены новейшие данные о роли кинетических факторов при последовательно протекающих реакциях, о зависимости редокс потенциалов реагирующих систем от состава и концентрации среды. На новых теоретических положениях основан важнейший раздел о выборе потенциала индикаторного электрода уделено внимание выбору материала индикаторных электродов. Описаны методики определения более 60 элементов. [c.2]

Обнаружение конечной точки титрования. Кулонометрические тит-риметрические методы отличаются от более известной классической титриметрии в основном способом добавления титранта к раствору пробы. Поэтому не удивительно, что для обнаружения конечной точки титрования пригодны те же способы, которые уже обсуждались в этой книге. Визуальный метод обнаружения точки эквивалентности, связанный с использованием окрашенных кислотно-основных и редокс индикаторов, широко применяется в кулонометрическом титровании. Среди инструментальных методов обнаружения конечной точки титрования можно упомянуть потенциометрический, амперометрический и спектрофотометрический методы. [c.434]

Plie. 168. Выбор потенциала индикаторного электрода для проведения амперометрического титрования на основании поляризационных кривых а — восстановление ионов свинца на ртутном электроде б — восстановление брома на платиновом электроде в — последовательное восстановление свинца и хрома г — редокс-реакция при титровании титана (III) железом (III) [c.236]

Амперометрическое титрование неорганических соединений. Большинство систем, для которых используется амперометрическое обнаружение конечной точки титрования, связано с образованием осадков, хотя комплексометрические и редокс титрования могут также б 1ть выполнены амперометрически. В табл. 13-3 приведено несколько примеров таких титрований. [c.467]

О Доннел и Стьюарт [172] применяли потенциометрию при /=0, в которой использовалась зависимость потенциала редокс-системы церий (IV)—церий (III) от концентрации фторид-ионов, обусловленная образованием комплексов ионов церия(IV) с фторид-ионами. Этот метод применим также для микроопре-делений. Иогансоп [173] предложил проводить амперометрическое титрование фторид-ионов 0,1 н. раствором нитрата тория с использованием вращающегося алюминиевого электрода. [c.393]

Особенно эффективен амперометрический метод индикации конечной точки титрования. Потенциометрическую индикацию можно проводить следующими способами а) применяя индикаторный электрод, специфичный к определяемому иону, например А +/Ай б) с помощью платинового электрода в случае обратимой редокс-пары, например Ре(П)/Ре(П1) в) применяя электрохимическую систему ЭДТА — Н (П) —Нд, для которой [c.188]

Для амперометрического определения иридия применяют редокс-методы, основанные на восстановлении иридия(IV) до иридия(III) или на окислении иридия(III) до иридия(IV). Кроме трех восстановителей — гидрохинона, аскорбиновой кислоты и тиооксина, подробно описанных ранее [1—3],—применяют и другие восстановители, а титрование тиооксином [4, 5] распространено на определение иридия в сложных смесях. При титровании иридия (IV) ди-этанолдитиокарбаминатом [6] не мешают ионы платиновых металлов [палладий (II), платина (IV), родий (III)], а также медь(П) и ртуть(П). [c.171]