Редокс-ионообменники

Многие линейные редокс-полимеры нерастворимы в воде, но растворимы только в органических растворителях, содержащих, возможно, небольшой процент воды. Исключение составляют сульфированные полимеры и некоторые сополимеры, полученные сополимеризацией с гидрофильными мономерами, которые хорошо растворимы в воде и в водных растворителях. Многие сшитые редокс-полимеры не смачиваются водой и набухают только в органических растворителях. С другой стороны, редокс-ионообменники обычно хорошо смачиваются водой и набухают в ней, а через макросетчатые редокс-смолы водные растворители легко просачиваются. В данном разделе будут рассмотрены растворители, используемые для титрования в водной и неводной средах. [c.123]

Введение в жидкий ионообменник окислительно-восстановительной пары (например, хинон — гидрохинин и др.) делает возможным использовать платиновый токосъем непосредственно с жидкого ионита, поскольку платина приобретает в этом растворе редокс-потенциал. Это делает понятным механизм функционирования покрытых проволочек и твердого графитового токосъема. [c.301]

Окислительно-восстановительные полимеры, или редокс-полимеры , являются высокомолекулярными соединениями, которые могут переносить или обменивать электроны с находящимися в контакте с ними реакционными ионами или молекулами. По своей природе окислительно-восстановительные полимеры — потенциальные ионообменники. При переносе каждого электрона либо образуется (или исчезает) суммарный положительный заряд, либо исчезает (или образуется) положительно заряженный ион (схема 1). [c.14]

Сообщается, что ионообменники получаются при обработке хлорметилированных сополимеров стиролом и дивинилбензола — органическими соединениями (для получения продуктов с высокой редокс-емкостью сополимеры обрабатывались гидразином). [c.262]

Окислительно-восстановительные системы, фиксированные подходящим образом на высокомолекулярной ограниченно набухающей матрице (редокситы) или ионогенно связанные с обыкновенной ионообменной смолой (редокс-ионообменники), вызывают все больший интерес для препаративной [47а]и аналитической [123а] химии,так как при их использовании восстановленные (окисленные) вещества не загрязняются продуктами окисления (восстановления) восстановителей (окислителей). С технической точки зрения в настоящее время интересны главным образом такие фиксированные восстановители, которые пригодны для количественного удаления кислорода и хлора из воды для котлов [245]. До сих пор техническое применение тормозилось прежде всего тем, что подходящие для этой цели восстановители, такие, как Т1 +, Сг2+, 5п +, 2042 и другие, недостаточно просты в обращении и слишком дороги, а такие дешевые восстановители, как Ре +, ЗОз " и другие, не обладают на обычных ионообменных смолах удовлетворительной восстановительной способностью. [c.219]

Редокс-ионообменники представляют собой обычные, ионообменные полимеры, содержащие обратимые окислительно-вос-становительные пары, например Fe + и метиленовый голубой— лейкометиленовый голубой.. Такие пары либо содержатся в полимерах, либо существуют в виде противоионов, либо возникают в результате как рпецифической, так и неспецифической сорбции. Анионообменники, содержащие ионы меди, были созданы для удаления кислорода, растворенного в воде. Как злектрообменники, так и редокс-ионообменники характеризуются окислительно-восстановительной емкостью (окислительно-восстановительный эквивалент ионообменной емкости), окислительно-восстановительным потенциалом (аналогичным потенциалу мембраны) и скоростями протекающих в них реакций. Скорости реакций, как правило, ниже, чем для аналогичных ионообменных смол. [c.163]

Резюме статьи Электронообменники и редокс-ионообменники , представленной на XIII Международном конгрессе теоретической и общей химии. Стокгольм, 29 июля — 7 августа 1953 г. [c.263]

Протекающие на ХМЭ процессы весьма разнообразны здесь проявляются транспортные стадии и редокс-реакции, любая из которых может лимитировать скорость электрохимического процесса. Следует заметить, что скорость переноса электрона через границу раздела поверхность электрода/слой модификатора достаточно велика и определяется величиной потенциала, В переносе электронов от электрода к депол изатору внутри модифицирующего слоя участвуют центры А и А, Частично скорость переноса заряда связана также с диффузией молекул субстрата S внутри слоя или с движением ионов, если в состав модифицирующего слоя входит ионообменник. Перенос электронов может происходить и по проводящей цепи полимера, например поливинилферроцена. Коэффициент диффузии De характеризует суммарную скорость движения электрона в слое модификатора. [c.488]

Лигнин обладает как ионообменными, так и электронообменными свойствами, что позволяет использовать его как ионообменный материал, или редоксит. Известно применение лигносульфоновых кислот для получения ионообменников [155, 156], при этом отмечено, что наилучшие результаты дают высокосульфированные щелока, получаемые из обычных лигносульфонатов дополнительным с ульфи-рованием или многократной обработкой бисульфитным раствором. В [157-160] приведены способы синтеза ионообменников из лигносульфонатов, выделенных из различных технологических растворов. В [161] показана возможность использования лигнина как редоксита, например в процессах восстановления металлов переменной валент- [c.160]

Редокс-хроматография, окислительно-восстановительная хроматография. Разделение веществ обусловлено разными скоростями окислительно-восстановительных реакций, протекающих между окислителем и восстановителем, содержащимися в колонке, и ионами хроматографируемого раствора. Колонка заполнена окислительно-восстановительным полимером, обладающим также и ионообменными свойствами — редокситы или электро-ионообменники [233]. [c.100]

Применение редокс-полимеров, естественно, зависит от их химических свойств. Они могут быть разделены на три класса, в каждом из которых на первый план выступают кислотно-основные, окислительно-восстановительные или структурные свойства полимеров. Кислотно-основные свойства рассматриваются с двух позиций. Обычно на одной из стадий редокс-цикла каждый окислительно-восстановительный полимер является потенциальным ионообмен-ником. Например, поливинилферроцен не обладает ионообменными свойствами, но если железо окисляется до Ре(И1), то полимер становится потенциальным анионообменником. В гидрохинонной форме редокс-полимер — потенциальный ионообменник (а в некоторых случаях — потенциальный хелатообразующий агент). В пиридиновой форме поливинилпиридин (или подобные полимеры) — потенциальный анионообменник. Это свойство важно потому, что на определенной стадии окислительно-восстановительного цикла, например при восстановлении пиридиниевой или феррициниевой или окислении гидрохинонных форм, такие полимеры, как мы уже отмечали, возвращаются к состоянию, в котором они способны обменивать ионы. Следовательно, мы имеем самоочищающуюся ионообменную систему [4]. [c.224]

Несомненно, что область редокс-полимеров так же велика, как и область ионообменников. Это вытекает из того, что одна из них соответствует окисЛ ительно-восстановительным превращениям, а другая — кислотно-основным. Мы не считаем возможным ограничивать любую из областей, и когда мы говорим о ионообменниках как о соединениях, относящихся к кислотно-основному подклассу химически реакционноспособных полимеров, то имеем в виду именно кислотно-основное взаимодействие в целом. Подобным же образом при рассмотрении электронообменников имеется в виду, что 0НИ1 охватывают широкую область, которая определяется термином окислительно-восстановительные полимеры . [c.12]

При рассмотрении уже известных гидрохинон-формальдегидных полимеров оказалось, что они также должны быть исключены из предварительных исследований, так как в них окислительно-вос-у становительная группа является составной частью полимерной ма- рицы. Поскольку гидрохинон изменяет свои размеры при переходе хинон, окисление гидрохинона и восстановление хинона вносят ц некоторые ограничения, которые усложнят интерпретацию их поведения. Предварительные исследования показали, также, что работать с этими веществами довольно сложно. Манеке [12], однако, удалось преодолеть некоторые из затруднений, и он много работал с полимерами гидрохинон-феноло-формальдегидного типа. На подобные соединения указывает и Крона [10]. Солоуэй и Шварц [20] сообщили о получении полимеров феноло-формальдегидного типа на основе полиоксисоединений с конденсированными бензольными ядрами. Сансони приготовил сшитые редокс-полимеры ( редокситы ) путем смешанной конденсации метиленового голубого, формальдегида и резорцина [18]. Отдельные исследования были проведены также с феноло-формальдегидными полимерами и с ионооб менными смолами. Ионообменники были модифицированы путем сочетания их с диазониевой солью и восстановления продукта сочетания или взаимодействием их с солью Фреми. Результаты были мало обнадеживающими [22]. Хотя окислительно-восстановительные свойства и очевидны, продукты реакции с трудом удавалось очистить, и ход реакции был не ясен. При предварительном анализе (схема 3) было устяновдено наличие структуры поливинил- [c.17]

Редокс-группы на сшитых матрицах не могут вступать в непосредственный электрический контакт с электродами потенциометра, поэтому для изучения их редокс-свойств необходимы специальные методы. Если нужно измерить редокс-емкость полимера, то применяют простейшую методику, подобную той, которая используется для ионообменников. В соответствии с этой методикой необходимо приготовить определенное количество достаточно измельченной смолы, загрузить ее в хроматографическую колонку и построить фронтальную кривую или в течение определенного периода времени [19—21] в статических условиях обработать это количество смолы. Для гидрофильных полимерных систем окислители и восстановители могут быть использованы в водных растворах. Гидрофобные полимеры, которые могут быть почти совсем нереакционноспособными по отношению к водным растворам, обрабатываются подобно водонабухающим полимерам, за исключением того, что вместо воды используются неводные растворители. Учитывая эти ограничения, свойства окислительно-восстановительных сшитых полимеров могут быть определены с помощью методик, используемых при изучении ионообменных полимеров. [c.156]

Экспериментальные ошибки и воспроизводимость опытов по определению емкости как в случае ионообменников, так и редокс-смол были приблизительно одного и того же порядка, например 0,3 мэкв г сухой смолы. Таким образом, если для определения емкости используется 1 г или более редокс-смолы и pH системы поддерживается ниже 5, то ошибка, обуоловленная атмосферным кислородом, ничтожна. [c.159]

Как будет показано ниже, обычно эти смолы находят применение, главным образом, благодаря их редокс-свойствам. Возможно, и это стоит отметить здесь (хотя более детально это рассматривается в гл. П1), что в настоящее время доступны полимеры с широкой областью среднеточечных потенциалов. Потенциалы полимеров могут колебаться от очень низких значений — как, например, у поливинилантрахинона — до относительно высоких — как у поли (винил-п, л -диоксибифенила), — и, вероятно, могут быть получены полимеры с более высоким потенциалом. Если рассматривать и насыщенные ионообменники, то сюда можно будет отнести и широкую область неорганических окислительно-восстановительных реагентов — от боргидрида до четырехвалентного иона церия (гл. V, раздел 4.1.2), [c.224]

Приводится способ получения ионообменников, обладающих редокс-свойствами. полимеризацией эфиров этиленкарбоновых кислот, содержащих хлор, с последующей обработкой полимеров гидросульфндами щелочных или щелочноземельных металлов. [c.259]

Сообщается, как различные типы редокс-смол, например поливинилгидрохинон. полимеры, полученные конденсацией гидрохинона, формальдегида, фенола, и адсорбаты поли-мериаационных ингибиторов и ионообменниках. предотвращали нежелательную полимеризацию эфиров акриловой и метакриловой кислот и алифатических карбоксилатов. [c.261]

Метод достаточно прост в выполнении, но, как показала проверка, дает заниженные результаты, т. е. он определяет не всю потенциальную редокс-емкость электроноионообменника. Особенно это относится к частично заработанному материалу, т. е. при определении остаточной кислородоемкости. В этих случаях с увеличением времени контакта окислителя с редокситом емкость его получается значительно больше. Это указывает на то, что данный метод определяет не всю потенциальную редокс-емкость электро-ионообменников. [c.241]