Надкислоты как эпоксидирующие агенты

Эпоксидирующий агент — неорганическая надкислота, образующаяся в результате нуклеофильной атаки пероксида водорода на центральный атом катализатора. [c.192]

Чаще всего эпоксидирование проводят смесью перекиси водорода с концентрированной органической кислотой. Если последняя является кислотой слабой (например, уксусная), то в реакционную смесь для создания более кислой среды добавляется еще и минеральная кислота. В этих условиях эпоксидирующим агентом служит надкислота, образующаяся в результате взаимодействия органической кислоты с перекисью водорода (в частности, надуксусная [c.302]

Основным эпоксидирующим агентом в таких системах являются пероксидные радикалы, образующиеся при окислении альдегидов. Экспериментами по сопряженному окислению процесса изучен достаточно подробно, в частности, для таких надкислота. Для рассмотрения механизма этого процесса и его показано, что при температуре 70—80°С в среде бензола скорость нерадикального эпоксидирования (за счет образовавшейся надуксусной кислоты) не превышает 10—15% от общей скорости эпоксидирования олефина в неингибированном процессе [c.69]

При окислении альдегидов обзазуюгся надкислоты — высокореакционные эпоксидирующие агенты. Так, по данной реакции (реакции Прилежаева) в ходе окисления пропилена образуется [c.282]

Получение окиси пропилена методом э п о к с и-дирования пропилена надкислотами основано на классической реакции Прилежаева. В качестве эпоксидирующего агента можно применять, например, надуксусную кислоту . Развитием этого метода является метод эпоксидирования пропилена гидроперекисями, где источником активного кислорода являются получаемые в отдельной стадии или сразу в смеси с пропиленом гидроперекиси различных соединений, которые легко окисляются люлекулярным кислородом. К этому типу относятся аналогичные процессы фирмы Halson, французского Института нефти и Института химической физики АН СССР. [c.165]

Наиболее широко применяемыми в лабораторной практике надкислотами для синтеза различных эпоксидов являются ароматические надкислоты, в частности надбензойная [170] и надфталевая кислоты [178]. Эти надкислоты обычно получают в результате взаимодействия соответствующей органической перекиси с метилатом натрия [179] непосредственно перед использованием. Для соединений, содержащих изолированные двойные связи, реакции большей частью протекают количественно. Смит [180] предложил вместо определения йодного или бромного числа использовать разбавленный раствор надуксусной кислоты в растворителе, являющемся одновременно реагентом для количественного определения содержания двойных связей. В последние годы главное место среди эпоксидирующих агентов стали занимать алифатические надкислоты надмуравьиная и надуксусная. Нестойкую надмуравьиную кислоту [181] обычно получают не в отдельном реакторе, а in situ. [c.141]

Метод получения окисей путем сопряженного окисления олефинов с альдегидами (и другими легко окисляющимися соединениями) был предложен в работе [1]. При этом выход окиси на израсходованный альдегид составляет (в%) 70 (уксусный альдегид-—пропилен, 55—80°), 50 (пропионовый альдегид— пропилен, 70°), 82 (уксусный альдегид — изобутилен, 80°). Образование окисей при совместном окислении олефинов и альдегидов исследовано в работах [2—10]. Эпоксидиро-вание олефина при сопряженном окислении ведут два агента надкислота и ацилпероксирадикал [1, 6, 11, 12]. В зависимости от реагентов (олефин, альдегид) и условий окисления f, рОг, длительность) меняется соотношение между радикальным (через R OOO ) и молекулярным (через R OOOH) направлением процесса (табл. 69). [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология