Надфталевая кислота

IV). Окислением диола (IV) по Оппенауэру синтезирован соответствующий кетон (V) и из него этиленкеталь (VI). При действии на кеталь (VI) надфталевой кислоты получена соответствующая окись (VII), которая с магнийбромметилом, с разрывом окисного кольца, превращена в гликоль [c.613]

Оппенауэру был получен соотв. кетон, а из него этиленкеталь (LIII). При действии надфталевой кислоты на кеталь (LHI) получается соответствующая окись (LIV), которая реагирует с магнийметилбромидом с разрывом окисного кольца и образованием гликоля (LV). [c.337]

Применялись также надкамфарная [88, 90] и надслизевая [91, 92] кислоты, которые, однако, не имеют преимуществ перед более обычными надбензойной и надфталевой кислотами. [c.140]

В ряде случаев надуксусную кислоту заменяют надфталевой и надмалеиновой кислотами как более безопасньши . Преимуществом применения надфталевой кислоты является также малая растворимость в продуктах реакции образующейся фталевой кислоты и легкость выделения последней из промывных вод. Очень быстро протекает эпоксидирование в присутствии надмалеиновой кислоты. [c.148]

Хотя при реакции надкислот с олефинами получаются почти исключительно эпоксидные соединения и эфиры гликолей, в некоторых случаях образуются и кетоны . Недавно было показано , что 1-замещенный циклогексен при взаимодействии с надбензойной или надфталевой кислотой образует смесь эпоксидного соединения с 2-замещенным циклогексаноном. При этом предполагается, что кетоны могут образоваться в результате перегруппировки эпоксидных соединении или их сопряженных кислот. Сверн считал, что реакция эпоксидировання протекает с образованием промежуточного продукта по схеме [c.231]

Перекиси щелочных металлов при наличии в соединении нескольких двойных связей предпочтительно окисляют ту из них, которая сопряжена с карбонильной группой. Так, циннамальацетофенон дает окись XXVI [35], а а-ионон образует окись XX [34], отличную от окиси, получаемой при окислении надфталевой кислотой [c.9]

Окисление двух двойных связей ионона, приводящее к диокиси XXI, достигается реакцией окиси XX с надфталевой кислотой или же реакцией окиси XIX с перекисью щелочного металла. [c.9]

К- к. использовали для эпоксндироваиия и окисления по Байеру — Виллигеру в первом случае выходы колеблются в интервале от 60 до 90%, во втором — от 64 до 85%). Таким образом, по активности кислота соответствует надбензойной и надфталевой кислотам. [c.258]

Взаимодействием суспензии фталевого ангидрида и пербората натрия в воде при 0°С получают натриевую соль мон надфталевой кислоты, а из нее подкислением - саму кислоту, которую, как и надбензойную, применяют для окисле- [c.308]

Данный метод окисления применяли для раскрытия семичленного кольца апоаромадендрона XXXIX [184]. Оксикислоту XGVII, полученную из кетона обработкой надфталевой кислотой и последуюш им гидролизом образуюш,егося лактона с помош,ью [c.455]

Наиболее широко используемый метод установления относительной конфигурации для ряда функциональных групп — непосредственное измерение скорости окисления или использование селективных окислителей, способных с различной скоростью атаковать функциональные грунны в зависимости от их конфигурации. Таким путем лучше всего определять положение гидроксильных групп и двойных связей. Если имеется лишь одна оксигруппа, то обычно применяют окисление хромовой кислотой для вицинальных диолов иредночтительнее йодная кислота и тетраацетат свинца. Иногда вместо хромовой кислоты для окисления одной оксигруппы можно применять К-бромацетамид и К-бромсукципимид. При окислении ненасыш,енных группировок могут применяться надбензойная и надфталевая кислоты. Для обнаружения аллильных спиртов может применяться двуокись марганца. [c.630]

Трудности, встречаемые при замещении пиридина электрофильными реагентами, отпадают в случав пиридин- Ы-оксида — соединения, получающегося при окислении пиридина надбензойной или надфталевой кислотой. Это соединение превращается в результате нитрования смесью азотной и серной кислот в 4-нитропирп-дин-Ы-оксид, восстанавливающийся железом и уксусной кислотой в 4-аминопири-дин. Обе реакции протекают с большим выходом (Герцог, Вибо, 1950 г.) [c.710]

Окиси группы каротиноидов. При обработке каротиноида моно-надфталевой кислотой либо только одна, либо две двойные связи способны превращаться в эпокси-группы (реакция Прилежаева, том I). Исследование показало, что только двойная связь -иононового кольца окисляется подобным образом какой-либо другой пример подобного окисления изолированной двойной связи а-иононового кольца каротиноида неизвестен. Следовательно, -каротин может образовать моно- и диэпоксиды-, а-каротин может образовать лишь моноэпоксид. Каротиноидные эпоксиды исключительно чувствительны к действию кислот. [c.882]

Этот механизм был подтвержден в работах Б. А. Догадкина, И. А. Хуторского и И. Д. Ходжаевой [55], подробно исследовавших реакцию надбензойной и надфталевой кислот с растворами натурального и синтетического полиизопренов, а также низкомолекулярного модельного гексаизопрена (сквалена) в различных растворителях (хлороформе, бензоле, хлорбензоле, ССЦ, 1,4-диокса-не). Оказалось, что константы скорости этой бимолекулярной реакции примерно равны для изопреновых звеньев в макромолекулах и в сквалене и зависят не от полярности растворителя, а от его качества в отношении полимера. Константы скорости возрастают в той области концентраций полимера, где при заданной температуре происходит переход от изолированных клубков к равномерному распределению макромолекул по объему, обеспечивающему одинаковую доступность всех звеньев для атаки низкомолекулярным реагентом. Например, при 18 °С это соответствует концентрациям до 0,4—0,5%. Было обнаружено также, что константа скорости заметно снижается с увеличением глубины реакции. [c.54]

Электроотрицательные заместители (например, галогены), понижающие нуклеофильность двойной связи, снижают скорость эпоксидирования олефинов. Эти закономерности обнаруживаются и при эпоксидировании непредельных каучуков надбензойной и мононадфталевой кислотами [26], например, при реакции различных полидиенов с надфталевой кислотой в растворе ССЬ [c.55]

Кремнеорганические сульфиды окисляются перекисью водорода в уксусной кислоте [55, 123, 251, 351, 526, 671] или надфталевой кислотой в эфире [251, 618] в сульфоксиды и сульфоны [c.238]

Мононадфталевая кислота получается действием щелочного раствора перекиси водорода на фталевый ангидрид . 182 г (1 моль) моно-надфталевой кислоты соответствуют 16 г активного кислорода. СООН , СООН [c.677]

Для определения содержания надбензойной (или надфталевой) кислоты в хлороформном растворе помещают 10 мл этого раствора в коническую колбу, прибавляют 20 мл 10%-ного раствора иодида калия и немного серной кислоты, закрывают колбу и оставляют ее на 30 мин. Затем титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. [c.295]

ЭФИР МЕТИЛХЛОР-МЕТИЛОВЫЙ, безводный ЭФИР ЭТИЛЦЕЛЛО-ЗОЛЬВА и УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ЭФИР МЕТИЛОВЫЙ Л-1УРАВЬИН0й кислоты ЭФИР ЭТИЛОВЫИ МУРАВЬИНОЙ кислоты ЭФИР ди трет-БУТИЛОВЫЙ НАДФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ, не более 50% перекиси в смеси с замедлителем (флегматизатором) ДИСТИЛЛАТ НЕФТИ ГОЛОВНОЙ ПОГОН НЕФТИ ДИСТИЛЛАТ НЕФТИ ЭФИР ДИОКТИЛО-вып [c.194]

Дальнейшей проблемой, исследуемой в нашей лаборатории, О вляется изучение окисления алкильных и алкенильных рунп при атоме кремния. В этой области мы занимались окислением ненасыщенных силанов при помощи надфталевой кислоты. Данную кислоту мы избрали потому, что ее свойства гарантировали весьма мягкие условия окисления. К тому же эта кислота удобна в обращении благодаря ее растворимости в эфире, в то время как образующаяся из нее фталевая кислота в эфире практически нерастворима и, следовательно, после окончания реакции легко может быть удалена путем простой фильтрации. Окисление проводилось при температуре кипения эфира с ирименением небольшого избытка надкислоты, концентрацию которой в ходе реакции мы повышали путем одно-1временной отгонки эфира. Ход процесса контролировался иодометрическим определением непрореагировавшей кислоты. [c.13]

Попытка замены надфталевой кислоты эфирным раствором перекиси водорода привела к отрицательному результату, по-видимому, из-за того, что последняя реакция протекает по ионному механизму, требующему для своего осуществления наличия ионов Н" . [c.14]

При окислении винилтриэтокспсилана надфталевой кислотой индивидуальный эпоксид также не образовался. Очевидно, здесь происходит частичное окисление этоксигрунн, так как из реакционной смеси была изолирована уксусная кислота. Кроме того, очевидно, здесь протекают также реакции конденсации с образованием нолисилоксанов и освобождением этанола, так как при перегонке продукта реакции были получены этиловый спирт и уксусноэтиловый эфир. Остаток представлял собой желтую смолу. [c.14]

Наиболее широко применяемыми в лабораторной практике надкислотами для синтеза различных эпоксидов являются ароматические надкислоты, в частности надбензойная [170] и надфталевая кислоты [178]. Эти надкислоты обычно получают в результате взаимодействия соответствующей органической перекиси с метилатом натрия [179] непосредственно перед использованием. Для соединений, содержащих изолированные двойные связи, реакции большей частью протекают количественно. Смит [180] предложил вместо определения йодного или бромного числа использовать разбавленный раствор надуксусной кислоты в растворителе, являющемся одновременно реагентом для количественного определения содержания двойных связей. В последние годы главное место среди эпоксидирующих агентов стали занимать алифатические надкислоты надмуравьиная и надуксусная. Нестойкую надмуравьиную кислоту [181] обычно получают не в отдельном реакторе, а in situ. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология