Надкислоты

Из надкислот промышленное значение получила наиболее дешевая надуксусная кислота. Классический способ ее получения состоит в этерификации уксусной кислоты пероксидом водорода при катализе серной кислотой [c.404]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Пероксид водорода широко применяется в медицине, в качестве отбеливающего средства, как промежуточный продукт органического синтеза (получение органических пероксидов, эпоксидных соединений, гликолей, надкислот) и как окислитель для жидкост- [c.410]

Кроме надкислоты и карбоновой кислоты, другим продуктом окисления альдегидов являются ангидриды. Их образованию благоприятствуют применение смешанного катализатора (соли Со или Мп с солями Си) и пониженное парциальное давление кислорода. Один и 1 возможных механизмов образования ангидридов состоит в превращениях ацильного радикала в координационной сфере атома меди [c.361]

В этом разделе рассматриваются радикально-цепные реакции окисления по уже имеющимся в молекуле функциональным группам альдегидным (получение надкислот, карбоновых кислот и ангидридов) и гидроксильным во вторичных спиртах (получение кетонов и пероксида водорода). [c.404]

Обычно олефиновые углеводороды окисляются более активно, чем соответствующие им парафины. При реакции олефиновых углеводородов с озоном, перекисью водорода и надкислотами образуются окислы двухатомных радикалов. Эти продукты, однако, не являются обязательными при часто имеющем место ухудшении свойств непредельных нефтяных углеводородов и углеводородных смесей. Во взаимодействие с кислородом обычно вступает углеродный атом, находящийся рядом с двойной связью. Сопряженные диолефины окисляются с образованием полимерных диалкилперекисей. Эта реакция, несомненно, играет важную роль при смолообразовании в топливах. [c.73]

Альдегиды могут окисляться в надкислоту [c.153]

Надкислота способна присоединяться к альдегидам с образованием пероксидного соединения, которое в случае окисления ацетальдегида называют ацетальдегидперацетатом [c.360]

На практике некаталитическое окисление в жидкой фазе применяют только при синтезе гидропероксидов и надкислот (поскольку последние способны к разложению под действием катализаторов). В этом случае кинетика процесса определяется такими элементарными стадиями [c.363]

Синтез надкислот приобретает все более важное значение в связи с их применением для производства а-оксидов (стр. 440) имеется также способ получения капролактама с помощью надкислот (стр. 572). [c.404]

Реакция проводится в растворителе ири 30—50°С, когда дальнейшее присоединение карбоновой кислоты с раскрытием а-оксидного цикла, еще не является существенным. Считается, что надкислота реагирует в циклической форме с внутримолекулярной водородной связью, когда на пероксидном атоме кислорода появляется частичный положительный заряд, обеспечивающий возможность электрофильной атаки двойной связи [c.439]

В другой солевой схеме (рис. 158,б) жидкую реакционную массу окисляют воздухом при 40—70 °С н 0,2—0,4 МПа без каких-либо добавок воды и кислот. При этом небольшая часть альдегида дает надкислоту, которая окисляет кобальт в соль соответствующей кислоты. Последнюю отделяют в виде раствора в побочных продуктах или в постороннем растворителе, отгоняя достаточно [c.539]

В качестве источника кислорода чаще всего применяют воздух, который обычно подвергают предварительной сушке и очистке от масла и пыли в некоторых случаях используют чистый кислород или озон. Эффективными техническими окисляющими агентами могут служить многие соединения, легко выделяющие кислород, — минеральные и органические перекиси (водорода, бензоила и т. д.), кислоты и надкислоты (азотная, надуксусная, надсерная), а также окислы и соли. Конечными продуктами окисления любого углеводорода или кислородсодержащего соединения являются СО2 и вода. Однако до этой стадии процесс доводят лишь при необходимости полного разрушения органических примесей в отработанном воздухе (в так называемых выхлопных газах). Все окислительные превращения необратимы и сравнительно легко могут быть доведены до полного превращения исходного реагента. На практике более низкая степень превращения сырья поддерживается с целью уменьшения образования вторичных продуктов. [c.174]

Введение кислорода в молекулу органического соединения под действием молекулярного кислорода, гидропероксидов, надкислот, неорганических оксидов и пероксидов, азотной, серной и др. кислот, солей неорганических надкислот, ионов металлов переменной валентности и т.д. [c.248]

Поскольку окислы металлов, рассмотренные в данном разделе, образуют надкислоты с перекисью водорода, то можно предполоншть что механизм реакции в данном случае может быть таким же, как и при энокси-дации олефинов органическими перкислотами. Однако ни п одном случае при таких реакциях не была выделена эпокись. Мы полагаем потому, что реакция проходит через стадию образования промежуточного оксониевого продукта(1Х), который может взаимодействовать с анионом окиси металла, образуя промежуточный продукт (X), легко подвергающийся гидролизу с образованием транс-гликоля. Для случая надванадиевой кислоты [c.371]

В ряде недавно опубликованных работ были сделаны попытки определить влияние различных промоторов —органических гидроперекисей (например, гидроперекиси тетралина), сложных эфиров надкислот (например, сложного эфира трт-бутилового спирта и надбензойной кислоты) или циклопарафинов и олефинов на кинетику образования гидроперекиси кумола. [c.178]

Кислоты, содержащие в своем составе группировку атомов -О—О—, можно рассматривать как производные пероксида нодорода. Их называют пероксокислота.ни (или надкислотами). В случае необходимости после приставки пероксо в названии кислоты помещают числительную приставку, указывающую число атомов кислотообразующего элемента, входяпшх в состав молекулы, напрпмер [c.33]

При действии сильных окислителей (Н2О2, НЫОз, гидроперекиси, надкислоты) сульфиды превращаются в сульфоксиды и сульфоны [6,16,17,55,56] [c.9]

Пероксидная группа из двух атомов кислорода —О—О— входит в состав очень многих веществ. Такие вещества называют пероксидными соединениями. К ним относятся пероксиды металлов (ЫааОг, Ва02 и др.), которые можно рассматривать как соли пероксида водорода. Кислоты, содержащие пероксидную группу, называют пероксокислотами (или надкислотами), их примерами являются пероксомонофосфорная и пероксодисерная кислоты [c.442]

Меньшее значение имеет реакция надкислот с кетонами, ведуи1ая к сложным эфирам или лактонам (реакция Байера — Виллигера) [c.354]

Разложение указанных пероксидных соеди[1ений катализируется некоторыми металлами переменной валентности (Ре, Си, Мп, Со, Сг) и их солями. Поэтому концентрированные пероксиды водорода и особенно надкислоты способны взрываться в отсутствие органических веществ, что относится и к другим пероксидным соединениям. Применение их в растворах и при контролируемом температурном режиме позволяет избежать этих затруднений, [c.355]

Альдегиды являются наиболее легко окисляемыми соединениями, поэтому при окислении углеводородов в жидкой фазе они либо образуются в небольшом количестве, либо их вообще не удается обнаружить в продуктах реакции. При радикально-цепном окислении они дают промежуточные ацильный и перацильный радикалы и надкислоту [c.360]

В одной Ftpynne способов применяют промоторы окисления (ацетальдегид, метилэтилкетон, паральдегид) и ацетат кобальта в качестве катализатора. Промоторы окисляются вместе с ароматическим углеводородом, образуя уксусную кислоту. Их роль скорее всего состоит в поддержании кобальта в активном трехвалентном состоянии за счет окисления двухвалентной формы промежуточно образующимися надкислотами. Более широкое применение нашел [c.401]

Перзым достаточно селективным и общим методом эиоксидиро-вания (шефинов была реакция Прилежаева, состоящая во взаимодействии олефинов с надкислотами, прежде всего с наиболее доступной из них надуксусной кислотой [c.439]

Функциональные производные карбоновых кислот. Классификация и номенклатура. Получение и свойства сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амидов кислот, надкислот и перекисей ацилов. [c.191]

Видоизмененный способ эпоксидирования по двойной связн состоит в использовании надуксусной кислоты, синтезируемой непосредственно в реакционной смеси из уксусной кислоты и пероксида водорода при кислотном катализе. Поскольку а-оксиды чувствительны к действию кислот, этот способ дает хорошие результаты тольгсо ири осуществлении в системе из двух фаз (водная и органическая), когда надкислота, образующаяся в водной фазе, переходит в органическую и там эпоксидирует нерастворимое в воде ненасыщенное органическое вещество [c.439]

Механизм реакции состоит в образовании надвольфрамовой кислоты H2WOS, реагирующей с олефином в своей циклической форме, подобной органическим надкислотам [c.440]

Приставки пиро , орто , мета и пара выносятся за наименование кислоты (илн соответствующей соли) и располагаются за ним в скобках. В названиях поликнслот и их солей аналогичным образом выносятся, как правило, приставки дву, трех, четырех и т. д. В случаях надкислот, изокнслот, тиокнслот, политионовых кислот и их производных приставки не отделяются. [c.9]

Среди окислительных трансформаций олефинов особое значение имеет превращение в эпоксиды. Для этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — надкислотами, среди которых особенно эффективна л1-хлорпадбензойная кислота. Другие окислители, например КМпО, или OSO4, окисляют олефины с образованием вицинальных гликолей. [c.115]

При окислении альдегидов обзазуюгся надкислоты — высокореакционные эпоксидирующие агенты. Так, по данной реакции (реакции Прилежаева) в ходе окисления пропилена образуется [c.282]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

Меркаптаны с высоким молекулярным весом (в частности, лаурил ипитрет- додецилмеркаптан) применяются в качестве промоторов в реакциях, инициируемых алкилпроизвод-ными эфирами надкислот. [c.156]

Примеры применения в полном синтезе декарбоксилирования с использованием /те/зет-бутиловьгх эфиров надкислот мы рассмотрим несколг.ко ниже. [c.199]

Окисление лучше всего проходит в присутствии небольших количеств надкислот—надмолибденовой, надванадиевой, надвольфра-мовой. [c.74]

Оксилирование—присоединение двух групп ОН к углеродам, связанным кратной связью. Сюда относятся описанные выше реакции Миласа [36], протекающие довольно медленно. Г. Тейлор [37] нашел, что для этих целей лучше применять такие надкислоты, как надмуравьиную и надуксусную, чем достигаются выходы в 90/о. Очень удобно оксилирован 1е вести перекисью водорода с добавкой [c.217]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.110 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.390 ]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.133 , c.194 , c.211 ]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.118 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.297 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.303 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.342 , c.345 ]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.272 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.435 ]

Перекись водорода и перекисные соединения (1951) -- [ c.23 , c.25 , c.26 , c.38 , c.76 , c.262 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.211 , c.263 , c.326 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.11 , c.21 , c.69 , c.459 , c.487 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.11 , c.21 , c.69 , c.459 , c.487 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.199 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.303 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.435 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.402 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.245 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.183 , c.499 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.213 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.2 , c.216 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.488 , c.612 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.114 , c.205 , c.207 , c.212 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.299 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.393 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.0 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.469 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.110 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.297 ]

Качественный анализ (1964) -- [ c.267 ]

Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.348 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.365 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.442 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.389 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.393 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.318 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.426 , c.525 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.261 , c.664 , c.757 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Руководство по неорганическому синтезу (1953) -- [ c.214 ]

Акваметрия (1952) -- [ c.148 , c.387 , c.388 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.151 , c.443 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.11 , c.102 , c.149 , c.310 , c.318 , c.342 , c.364 , c.373 , c.423 , c.433 , c.453 , c.509 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.261 , c.664 , c.757 ]

Полимеры медико-биологического назначения (2006) -- [ c.312 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.228 , c.230 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.0 ]

Полимеры (1990) -- [ c.27 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.151 , c.443 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.273 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология