Моносульфирование нафталина

Какие соединения и в каких условиях можно получить моносульфированием нафталина С помощью графика изменения потенциальной энергии в ходе взаимодействия покажите влияние кинетического и термодинамического факторов на конечный результат реакции. [c.201]

При моносульфировании нафталина получаются две изомерные моносульфокислоты, так как сульфогруппа в зависимости от температуры замещает атомы водорода у различных атомов углерода ядра. Количественное соотношение образующихся изомерных сульфокислот зависит от температуры, но ни при каких условиях ни одна из них не получается без примеси другой. [c.99]

Аналогичные явления наблюдаются и в других случаях. Например, при моносульфировании нафталина (при низкой температуре 35—60°) получается в качестве главного продукта а-сульфокислота та же реакционная смесь образует при высокой температуре (160°) преимущественно р-сульфокислоту. Равным образом, если сначала получить а-сульфокислоту и затем, не выделяя продукта, нагреть до 160°, то по мере нагревания заметно уменьшится количество а-сульфокислоты и возрастет количество р-изомера . [c.275]

Моносульфирование нафталина ты переработки нафталинсульфокислот [c.295]

Наиболее изучены процессы сульфирования применительно к нафталину (см. схему 2 на стр. 114) и антрахинону. Выше было уже упомянуто о моносульфировании нафталина в зависимости от концентрации сульфирующего агента (моногидрат, купоросное масло) и температуры получается смесь, содержащая преимущественно или а-сульфокислоту (не менее 82%) или Р-сульфокислоту (85%) При повышении температуры сульфирования выше 163° становится заметным появление дисульфокислот, количество которых при эквимолярном отношении серной кислоты и нафталина может доходить до 11—12% от сульфокислот. [c.78]

Обратимость, процесса сульфирования отмечалась многими исследователями. Формулировка сульфирования как обратимой реакции была подтверждена И. С. Иоффе на основании опытов по изучению моносульфирования нафталина. [c.89]

Гидролизом сульфокислоты вполне удовлетворительно объясняются те случаи странствия сульфогруппы, которые наблюдаются прн сульфировании в реакционной среде, содержащей воду, например при моносульфировании нафталина. [c.90]

Какие соединения можно получить моносульфированием нафталина Каково практическое значение этой реакции Приведите механизм сульфирования нафталина. [c.175]

В процессе сульфирования в реакционной массе накапливается вода, что приводит к постепенному уменьшению концентрации сульфирующего агента. При некоторой определенной концентрации серной кислоты сульфирование практически прекращается. Эту концентрацию, выраженную в процентах серного ангидрида, принято обозначать тс сульфирования. Величина ее зависит от характера сульфируемого продукта, числа вводимых сульфогрупп и температуры сульфирования. Например, сульфирование бензола до моносульфокислоты прекращается при снижении концентрации серной кислоты до 81,3% (я = 66,4%). Для моносульфирования нафталина при 55—60° С (получение 1-сульфокислоты) концентрация серной кислоты должна быть не ниже 68,6% (я = 56%), а при 160° С (получение 2-сульфо-кислоты) не ниже 63,7% (я = 52%). Для некоторых соединений (например, нитробензола) сульфирование прекращается уже при снижении концентрации серной кислоты до 100% (и около 82%). [c.39]

От температуры сульфирования часто зависит положение в ядре вступающей сульфогруппы. Например, сульфирование 2-нафтола при 10—18° С приводит к образованию 2-нафтол-1-сульфокислоты, а при 100° С получается 2-нафтол-6-сульфокислота. Моносульфирование нафталина при 55—60° С приводит к образованию главным образом 1-сульфокислоты, при 160° С — 2-сульфокислоты. Если, не выделяя I-сульфокислоту, реакционную массу нагреть до 160° С, то по мере нагревания количество 1-сульфокислоты будет уменьшаться, а количество 2-сульфокислоты увеличиваться. Это обусловлено тем, что 1-сульфокислота менее устойчива к гидролизу, чем 2-сульфокислота. [c.40]

Продуктами моносульфирования нафталина могут являться 1-и 2- нафталинсульфокислоты. По причинам, которые обсуждались ранее (см. 2.3), а-положения нафталина значительно активнее Р-положений и соотношение скоростей образования 1- и 2-сульфокислот составляет от 6 до 3,5—4, в зависимости от условий проведения реакции. По-видимому, в таком же соотношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому при кинетическом контроле реакции, который создается максимальным замедлением гидролитических процессов — малое содержание воды в-сульфомассе, низкая температура, короткая выдержка — удается получить 1-нафталинсульфокислоту с удовлетворительным выходом. Наоборот, для преимущественного получения 2-нафталинсульфокислоты, необходим термодинамический контроль, создающийся в условиях, благоприятствующих установлению термодинамического равновесия сульфирования и десульфирования, при котором должно уменьшаться содержание 1-сульфокислоты в пользу более стабильного 2-изомера. [c.67]

Как видно из этой схемы, продуктами моносульфирования нафталина (14) могут быть 1- и 2-нафталинсульфокислоты (15) и (16). Как сообщалось ранее, а-положения нафталина активнее р-положений и соотношение скоростей образования 1- и 2-сульфокислоты меняется от 5,9 до 4,1 с увеличением концентрации серной кислоты от 75 до 95% при 25°С. При постоянной 95%-ной концентрации серной кислоты это отношение уменьшается от 5,2 при 0,5 °С до 3,3 при 70 °С [35]. Примерно в таком же отношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. [c.119]

Так, для моносульфирования бензола я составляет 66,4, а для моносульфирования нафталина — 56 при 55—60 и 52 при 160 °С для дисульфирования нафталина 82 при 10, 80,8 при 80—90 и [c.103]

В заводской практике концентрацию серной кислоты, не способной далее сульфировать, выражают в процентах SO3 и обозначают как я-сульфирования — чем труднее сульфируется соединение, тем выше л-сульфирования при повышении т мпера1уры реакцци я сульфирования уменьшается (например, для моносульфирования нафталина при 55—60° л 56, при 160°—я=а52). (Н. Н. Ворожцов. Основы синтеза промел<уточ-иых продуктов и красителей. Госхимиздат, М., 1955. стр, 62). [c.93]

Чем легче сульфируется соединение, тем ниже при прочих равных условиях сульфирования. По Курто для моносульфирования бензола равно 66,4, для моносульфирования нафталина около 56 (при 66—6СР) и около 52 (при 160°), для дисульфирования нафталина <82 (при 1(У), < 80,8 (при 80—90°) и 66,5 (при 160°). Для моносульфирования нитробензола и -нитротолуола близко к 82. [c.72]

Дисульфирование нафталина. Сначала проводят моносульфирование нафталина 100%-ной серной кислотой. Дальнейшее сульфирование полученного продукта при добавлении олеума приводит к образованию двух сульфокислот—1,5- и [c.296]

Как видно, продуктами моносульфирования нафталина могут являться а- и р-сульфокислоты. По причинам, о которых сообщалось ранее, а-положения нафталина более активны, чем р-, и скорость образования а-сульфокислоты больще, чем скорость образования р-изомера. В таком же отношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому, создавая такие условия, в которых первично образующаяся а-сульфокислота не успевала бы гидролизоваться, можно получить этот продукт с удовлетворительным выходом. Наоборот, в условиях, благоприятствующих гидролитическим процессам, в сульфомассе накапливается р-изомер, становящийся главным проду ктом реакции. Обычно сульфирование нафталина на а-сульфокислоту ведут моногидратом при 60° С, При этом в сульфомассе содержится до 20% Р Изомера, Фирц-Давидом описано также сульфирование нафталина моногидратом при 0° С. При таком проведении процесса скорость образования р-изомера чрезвычайно уменьшается и количество этого продукта в сульфомассе не превышает 4%. [c.73]

Чем легче сульфируется соединение, тем 1Гпже при прочих равных условиях тс сульфирования. Для определенного соединения л сульфирования с повышением температуры уменьшается. Так, по данным Курто тг для мопосульфировапия бензола равно 66,4, для моносульфирования нафталина около 56 (при 55—60°) и около 52 (при 160°), для дисульфирования нафталина <82 (при 10"), <80,8 (при 80—90°) и 66,5 (при 160°). Для моносульфирования нитробензола и п-нитротолуола к близко к 82. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология