Нафталин н положение

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

По убыли массы нафталина рассчитывали коэффициенты массоотдачи (см. стр. 149) для разных положений стаканчиков в двух вертикальных плоскостях, проходящих под углом- в 30° друг к другу через центр аппарата, при трех значениях Кеэ = = 40, 300 и 3000. [c.166]

Очевидно, что в случае соединений ряда нафталина положение 3 не равноценно орто-положению в соединениях ряда бензола (ОР, 2, 20). [c.588]

В ядре нафталина два неравноценных положения В связи с этим для монозамещенных нафталинов возможны два изомера, для дизамещенных нафталинов с одноименными заместителями- 10, а с разноименными - 14 В этом случае, а также для более замещенных нафталинов положение заместителей обозначается только цифрами В дизамещенных нафталинах для некоторых положений заместителей используют не только цифровые обозначения, но и тривиальные названия, которые, правда, применяют сравнительно редко Так, 1,5-замещение называют ана-, 2,6--амфи-, 1, --пери-, , А--пара- , Ъ--мета- и , 2--орто- [c.84]

Реакции электрофильного замещения идут преимущественно в а-положения нафталина- положения 1, 4, 5, 8. [c.188]

На реакции электрофильного замещения существенное влияние оказывают пространственные факторы, особенно при атаке электрофила в орто-положение. В нафталине положение 1, в общем, более реакционноспособно, однако могут получаться и 2-заме-щенные. У антрацена и фенантрена замещение идет в положения 9. 10, имеющие наиболее высокую электронную плотность. [c.219]

Иногда атомы углерода, у которых может произойти замещение, нумеруют цифрами от 1 до 8, как показано на схеме строения нафталина. Положения 1, 4, 5 и 8 совершенно равнозначны они соответствуют а-положениям. Положения 2, 3, 6 и 7 также равнозначны между собой и соответствуют р-положениям. [c.125]

Реакции замещения. — В реакциях обычного типа, таких, как нитрование и галоидирование, почти исключительно атакуется более активное у нафталина -положение. В то же время обратимые реакции вследствие пространственных препятствий приводят к замещению в менее затрудненное р-положение в степени, которая возрастает с ростом температуры, но зависит и от реагента и, возможно, от размеров специфической группы промежуточного комплекса. [c.444]

Химические свойства. Химическое поведение антрацена резко отличается от поведения фенантрена и нафталина. Несмотря на то, что в общем его химический характер ароматический, антрацен легко вступает в реакции присоединения, некоторые из которых не имеют аналогий в ряду фенантрена и нафталина. Положения 9 и 10 мезо) - наиболее реакционноснособные положения молекулы большинство реакций проходят в этих положениях. [c.356]

Положение алкильных радикалов в этих соединениях окончательно не установлено, так как алкилирование нафталина осуществляется хлорированным парафином, представляющим собой [c.146]

Нафталин легко вступает в реакцию с алкилирующими агентами. При этом скорость замещения в а-положении больше, чем в р-положении, однако р-замещенные нафталина термодинамически стабильнее а-замещенных. Поэтому обычно получаются смеси изомеров, состав которых зависит от реагента, катализатора. температуры, времени реакции и других факторов. [c.153]

Общие положения. 3 керосино-газойлевых фракциях нефтей, иэ которых выделяют парафины, ароматических углеводородов (производные оензола, дифенил и его гомологи, нафталин, антрацен и их производные) содержится 15-40 . Небольшое количество ароматических [c.208]

Употребляются также следующие обозначения греческими буквами положений в нафталине и антрацене [c.390]

При нитровании хинолина или изохинолина электрофильной атаке подвергается бензольное кольцо протонированного гетероцикла, и, хотя замещение проходит в бензольном кольце, такие процессы неизбежно протекают с участием дважды положительно заряженного интермедиата. Вследствие этого замещение реализуется в таких системах значительно труднее, чем в случае нафталина, положения 5 и 8 хинолиниевого катиона атакуются электрофильными частицами приблизительно в 10 ° раз медленее, чем положение 1 нафталина, и по оценочным данным нитрование пиридиниевого катиона проходит еще медленее в 10 раз [7]. Изучение процесса бромирования метилпиридинов позволило оценить парциальный фактор скорости бромирования пиридиниевого катиона [c.36]

Число возможных изомеров в случае бензола с боковыми уг.ловодородными цепями равно нри I атоме С вне кольца — 1 изомер (то.луол), при 2 атомах С в боковых цепях — 4 изомера (нанр., этилбензол, о,-.и- и п-ксилолы) в случае углеводородов бензольного ряда состава СвН в— 8 изоме])ов и т. д. В случае нафталина (VI), содержащего боковые цепи, число возможных изомеров намного больпгэ, чем у бензола. Так, известны дна монометил нафталина (а- и р-изомор, или 1- и 2-метилггафталин), так как в нафталине положения 1,4,5,8 равноценны положениям 2,3,6,7 нри 2 атомах С вне циклов в нафталине число возмоя ных изомеров равно 12 и далее очень быстро возрастает (нри 3 атомах С 32, при 4 атомах С ПО). [c.146]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

Обратимость этих реакций имеет важное агначение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применя( мой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при болое низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160 165 преобладает бета-изомер. [c.519]

В более поздней работе Спрысков [46] показал, что в противоположность ранее высказанному положению Гийо величина л зависит от времени реакции, количества и концентрации кислоты и температуры реакции. Он нашел, что при работе под давлением и при повышенной температуро (162°) с избытком углеводорода бензол можно просульфировать с получением 38% отработанной кислоты, т. е. кислоты концентрацией, намного ниже ранее принятой предельной концентрации отработанной серной кислоты от 73 до 78 %. Спрысков сульфировал аналогичным образом нафталин, при этом образовалось 25% отработанной серной кислоты вместо ранее принятых 63,7%. [c.520]

В системе метиленхлорид/водный Na N с тетрабутиламмо-нийсульфатом или аликватом 336 в. качестве электролита и переносчика было осуществлено анодное цианирование нафталина, стильбена, анизола и других ароматических эфиров и аминов [79, 863, 864, 1034]. В этих условиях 9,10-диалкилантрацен присоединяет в положения 9 и 10 как нитрильную, так и изо-нитрильную группу [95]. Подобным же образом осуществляется [c.122]

При алкилировании нафталина тепловыделение и константы равновесия несколько выше, чем при алкилировании бензола, причем присоединение алкильной группы в положения 1 и 2 протекают с близкими термодинамическими характеристиками. [c.242]

Введение заместителей увеличивает скорость гидрирования, но в первую очередь насыщается незамещенное кольцо. Введение заместителя в Р-положение сказывается больно, чем введение в а-положе-ние, особенно на интенсивности реакции изомеризации и расщепления. Так, отношение суммы количеств продуктов изомеризации (углеводороды рядов пенталана, гидриндана и индана) к сумме неизо-меризованных углеводородов (декалин и тетралин) составляет в гидрогенизатах нафталина 1,47, в гидрогенизатах а-метилнафталина — 1,55 и в гидрогенизатах р-метилнафталина — 5,40. [c.260]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех- и четырехзамещенных бензола С в—С д) на ультрафиолетовые спек- тры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводоро- дов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

Соотношение орто1пара в случае бромирования толуола НОВг+ и Вг2 составляет 2,576 и 0,495 соответственно, а мета1па-ра в этих же экспериментах 0,094 и 0,002. Эти результаты подтверждают, что при взаимодействии с толуолом слабый реагент Вг2 очень избирательно атаковал орто- и пара-положения, тогда как применение Н20- Вг+ приводит к значительному выравниванию этих величин. С увеличением геометрического объема алкильного заместителя слабый реагент атаковал лишь параположение. Подобные факты наблюдаются при нитровании и хлорировании толуола и трет-бутилбензола. Указанные закономерности свойственны и полиароматическим углеводородам, причем для них характерно более сильное влияние заместителя на электронную плотность своего, а не соседнего ядра и большая реакционность а-углеродного атома (нафталин). [c.43]

Выход жидких продуктов, образующихся в реакторе ГПЖС при переработке сырой нефти, значительно выще (от 21 до 23% против 2—3% ), чем в процессе, осуществляемом в ГРГ. Аналогичное положение наблюдается с выходом ароматических углеводородов высшего ряда, например нафталина и антрацена, содержание которых весьма значительно. В то время как они практически отсутствуют при переработке в ГРГ нефтяйого сырья с температурой кипения до Пб С и присутствуют а виде следов в продуктах газификации сырья с температурой кипения до 120 С. Гидрогазификация тяжелого углеводородного сырья в ГПЖС. характеризуется также уменьшением степени газификации и тенденцией к образованию за счет бензина и толуола относительно бесполезных продуктов. [c.129]

Как следует из приведенных данных, наивысшими цетановыми числами обладают алканы нормальюго строения у разветвленных алканов цетановое число ниже, причем оно снижается с увеличением количества боковых цепей. Уменьшается цетановое число и при наличии в молекуле двойной связн. Наихудшие воспламенительные свойства имеют бициклические углеводороды — гомологи нафталина у гомологов бензола цетановые числа несколько выше. Циклоалканы и бициклоалканы по воспламенительным свойствам занимают промежуточное положение между алканами и аренами. [c.346]

При удлинении боковой цепи в нафталиновом кольце склонность углеводородов нафталинового ряда к образованию кристаллических комплексов с пикриновой кислотой уменьшается. Так, не удалось получить пикраты а- и р-н-амилнафталинов [67], так же как и попытки получить кристаллические пикраты из высокомолекулярных углеводородов ряда нафталина, выделенных из радченковской нефти 1681. Неспособность этих углеводородов к образованию никратов объясняется, несомненно, особенностями их строения, прежде всего количеством, природой и положением заместителей в конденсированном ароматическом ядре. Насколько можно судить по составу и свойствам этих углеводородов, нафталиновые кольца в их молекулах имеют по нескольку заместителей различной степени сложности. Чем больше число заместителей в конденсированном ароматическом ядре и чем разветвленнее их строение, тем больше пространственные затруднения, которые создаются для реакции комплексообразования углеводородов с пикриновой кислотой. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология