Дисульфирование нафталина

Чем легче сульфируется соединение, тем ниже при прочих равных условиях сульфирования. По Курто для моносульфирования бензола равно 66,4, для моносульфирования нафталина около 56 (при 66—6СР) и около 52 (при 160°), для дисульфирования нафталина <82 (при 1(У), < 80,8 (при 80—90°) и 66,5 (при 160°). Для моносульфирования нитробензола и -нитротолуола близко к 82. [c.72]

Дисульфирование нафталина. Сначала проводят моносульфирование нафталина 100%-ной серной кислотой. Дальнейшее сульфирование полученного продукта при добавлении олеума приводит к образованию двух сульфокислот—1,5- и [c.296]

Затем, он указывает на то, что при дисульфировании нафталина всегда получается смесь гетеронуклеарных кислот. Это доказывает, что оба ядра одинаково легко сульфируются. Далее, силавление дисульфокислот нафталина с едкой щелочью дает Соответствующие диоксипроизводные, в которых оба гидроксила имеют фенольный характер. Так, с (NHJ- SOj из них образуются нафтилендиамины, с диазониевыми солями — гетеронуклеарные [c.33]

Так, для моносульфирования бензола я составляет 66,4, а для моносульфирования нафталина — 56 при 55—60 и 52 при 160 °С для дисульфирования нафталина 82 при 10, 80,8 при 80—90 и [c.103]

Сульфосмеси, полученные при дисульфировании нафталина в различных условиях, до сих пор мало изучены. При исследовании этих смесей невозможно игнорировать, образующуюся 1,3-дисульфокислоту, которая, по данным Чуксановой, содержится в некоторых случаях в количестве свыше 8% от суммы дисульфокислот. Отсутствие же сведений о свойствах 1,3-дисульфокислоты не позволяет приступить к полному исследованию указанных смесей. Это и побудило нас предпринять исследованре свойств 1,3-кислоты и ее производных. [c.564]

Известно, что при дисульфировании нафталина в качестве побочного продукта наряду с 1,5-изомером образуется 1,6-нафталиндисуль-фокислота предложен и промышленный способ получения 1,6-изомера из маточников производства 1,5-изомера [1]. [c.130]

В настоящей работе поставлена задача определения состава сульфосмесей, полученных цри сульфировании р-кислоты в различных условиях, с целью получения конечного продукта, содержащего максимальное количество 1,6-изо1мера и не содержащего моно- и трисульфокислот. Анализ сульфосмесей при дисульфировании нафталина описан ранее [c.130]

II способ. Дисульфирование нафталина. [c.133]

Чем легче сульфируется соединение, тем 1Гпже при прочих равных условиях тс сульфирования. Для определенного соединения л сульфирования с повышением температуры уменьшается. Так, по данным Курто тг для мопосульфировапия бензола равно 66,4, для моносульфирования нафталина около 56 (при 55—60°) и около 52 (при 160°), для дисульфирования нафталина <82 (при 10"), <80,8 (при 80—90°) и 66,5 (при 160°). Для моносульфирования нитробензола и п-нитротолуола к близко к 82. [c.62]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Как и в случае нитрования, введение второй сульфогруппы в ядро нафталина идет легче, чем дисульфирование бензола Так, а-нафталинсульфокислота сульфируется олеумом уже при 40 °С При этом, как и при нитровании, второй электроноакцепторный заместитель вступает в незамещенное бензольное кольцо Особенность здесь состоит в том, что среди продуктов реакции не удается обнаружить 1,8-изомера [c.147]

При низкой температуре сульфирования изомерный состав дисульфокислот, образующихся из индивидуальных моносульфокислот нафталина, особенно из р-изомера [30, 40, 49], естественно, отличается от изомерного состава, найденного в случае дисульфирования самого на- [c.124]

При сульфировании моносульфокислот нафталина имеющаяся уже в ядре сульфогруппа затрудняет вступление новой сульфогруппы. Поэтому при дисульфировании вторая сульфогруппа вступает в незамещенную часть нафталинового ядра. Сульфогруппа никогда не вступает в орто-, пара- и периположения (положение 1, 8) к другой сульфогруппе. Это правило называется правилом Армстронга и Вина. [c.50]

Согласно этим правилам теоретически возможны десять дисульфо-кпслот, однако прямым сульфированием получено только шесть дисульфокислот и только три из четырнадцати возможных трисульфо-кислот. Прямым сульфированием может быть получена только одна тетрасульфокислота (1,3,5,7-изомер) эта кпслота может быть получена с хорошим выходом. Образование сульфона, которое осложняет дисульфирование бензола, в случае нафталина не составляет проблемы. Различные факторы, влияющие на сульфирование нафталина, изучались Ито и сотр. [208, 208а]. [c.92]

Этот же исследователь показал, что при 162 °С увеличение количества нафталина от 1,0 до 3,0 моль сдвигает равновесие (I) вправо (табл. 5). В первой серии опытов состояние, близкое к равновесию, было достигнуто примерно через 4 ч, после чего дисульфирование и другие побочные реакции исказили картину. Во второй серии опытов была получена отработанная кислота с концентрацией 25% Н2804. Если смешать 1,7 моль нафталина с 1 моль 100%-ной Н2804 при 85°С и нагревать при 163 °С в открытом аппарате, то вода испаряется и реакция идет с большой скоростью до тех пор, пока через 2 ч не вступит в реакцию 95% первоначального количества серной кислоты. Дальнейшее увеличение количества нафталина в этих условиях усиливает образование сульфонов и смол. Преиму-шество этого метода сульфирования заключается в полноте использования серной кислоты и незначительном загрязнении продукта дисульфокислотами (отрицательные качественные реакции на дисульфокислоты). Однако при применении этого метода возникает необходимость регенерировать почти половину загруженного нафталина и становится практически невозможным избирательный гидролиз а-сульфокислоты пропусканием пара через сульфомассу, обычно применяемый в промышленности. Соотношение р- и -сульфокислот обычное (86,2% р-изо-мера). [c.133]

Ювс 5 детально изучал влияние температуры на соотноще-нне получаемых изомерных сульфокислот. Хотя в его опытах часто не достигалось состояние равновесия, он смог подтвердить данные Мерца и Вейта , что а-сульфокислота получается с высоким выходом при 80 "С и что скорость ее превращения в (3-сульфокислоту увеличивается при повыщении температуры вплоть до 160—170 °С, когда больщое значение приобретает реакция дисульфирования. Спрысков и Овсянкина установили, что при ГбО—162°С (обычная те.мпература р-сульфирования) чистая а-сульфокислота превращается в течение 60—80 мин в равновесную смесь, содержащую 15% а- и 85% р-сульфокис-лоты, и что при получении р-сульфокислоты можно без опасения с 1ещивать нафталин и серную кислоту при более низкой температуре, например при 80—90 °С, а затем нагревать реакционную смесь до температуры реакции. Такой способ дает возможность применять не 92—94%-ную, а 100%-ную серную кислоту, не опасаясь образования дисульфокислот или получе- [c.134]

В сосуде, описанном на стр. 94, нагревают до 165° при постоянном перемешивании 128 г чистого нафталина и прибавляют к нему по каплям в течение 15 мин. 400 г 100%-ной серной кислоты (моногидрата). Нагревают в течение 1 часа при 165° при этом дисульфирование заканчивается . Нагревать выше 165° не рекомендуется, так как [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология