Тиоамиды получение

В этой главе рассмотрены в основном соединения, указанные в заглавии, хотя иногда приводятся ссылки на получение мочевин и карбаматов. Однако в нее не включены различные гетероатомные амиды, например гуанидины, тиоамиды, гидразиды и гидроксамовые кислоты. Синтез этих соединений легко осуществить на основе описанных в этой главе методов, а специфические подробности можно найти в литературе [1]. [c.384]

Широко используют модификацию Киндлера-получение тиоамидов нагреванием исходного соед, со смесью S и амина (обычно морфолина) при 130-150 С [c.366]

Описаны также получение и реакции тиоамидов-3-3а,б К-9. [c.89]

Реакция Вильгеродта — Киндлера (111, 259—260). Проведение этой реакции прн комнатной температуре и атмосферном давлении в ДМФА обеспечивает получение тиоамидов с высоким выходом 151. [c.228]

В соответствии с оригинальным методом подвергаемое перегруппировке соединение нагревают под давлением с водным полисуль- фидом аммония при 160—200 С. Позднее было установлено, что олее высокие выходы и продукты большей степени чистоты можио получать при более низких температурах с использованием диоксана в качестве растворителя [12], либо применяя в качестве реагента смесь серы, гидроокиси аммония и пиридина [9, 13]. Последний вариант, предложенный Киндлером, позволяет избежать примене-лия реакторов под давлением. Он заключается в нагревании кетона с серой и сухим амином, например морфолином [14]. Хотя по методу Киндлера получается тиоамид, это не уменьшает полезности данного синтеза для получения промежуточных соединений для превращедия в карбоновые кислоты [c.408]

В середине 1990-х годов исполнилось 150 лет химии пиридина и около 70 лет с начала введения в лечебную практику синтетических лекарственных веществ с пиридиновым фрагментом. В настоящее время из 1500 наиболее известных лекарственных веществ, применяемых в медицине, 5% составляют препараты пиридинового и 6% - препараты пиперидинового рядов. Эра пиридиновых лекарственных веществ началась после открытия витамина В5. Установление в начале 20-го века простоты его строения - это природное соединение с важным биодействием оказалось 3-пиридинкарбоновой (никотиновой) кислотой -стимулировало синтетические исследования производных пиридина для поиска искусственных лекарственных веществ. Уже в 1920-х годах был получен диэтиламид никотиновой кислоты (кордиамин), полезный для лечения нарушений кровообращения. Начиная с 1945 г. в течение десяти лет появились гидрази-ды и тиоамиды пиридинкарбоновых кислот, обладавшие противотуберкулезными свойствами. В 1950-х годах были синтезированы пиридинальдоксимные антидоты, эффективные в лечении отравлений фосфорорганическими отравляющими веществами и пестицидами. В 19б0-1980-х годах были созданы серии нейро- [c.116]

Получение тиазолов взаимод. а-галогенкетонов или а-галогенальдегидов с тиоамидами [c.120]

Чтобы регулировать гидрогенолиз тиоловых эфиров и тиоамидов с целью получения альдегидов, обычно на суспензию необходимого количества никеля действуют кипящим ацетоном в течение короткого времени (обычно около 1—2 час), после чего прибавляют вещество, подвергаемое десульфуризации [149а]. По-видимому, такая обработка ацетоном, который является акцептором водорода, приводит к разрушению большей части активных центров на поверхности никеля и делает реагент более избирательным. По-видимому, эта обработка также способствует сохранению кратных связей [100 или карбонильных групп [75], которые в противном случае восстанавливаются. [c.429]

Применение других тиоамидов позволяет получать 2-замещсн-пые тиазолы, синтез которых подробно описан в литературе. Реакция тиоамидов с мор ацетальдегидом или с веп естг5ами, легко его образующими, приводит к получению 2-алкил-(или [c.303]

Получение тиоамидов (из амидов и пятисернистого фосфора) н их очистка иногда бывают затруднительными одпако можно получать тиазолы нагреванием смеси амида, пятисерпистого фосфора и а-галоидкарбонильного соединения [10, 67]. Повидимому, в этом случае сначала образуется тиоамид, который затем вступает в реакцию. [c.311]

С.-сильный восстановитель. При нагр. на воздухе постепенно окисляется, при 250 °С воспламеняется. Горит, при избытке О2 образует SO и воду, при недостатке-S и воду (пром. способ получения S). С. легко окисляется в водном р-ре кислородом, галогенами на восстановлении до HI в р-ре основано определение H S методом иодометрии. Сильные окислители (HNO3, lj) окисляют С. до Н SO4. С. взаимод. с большинством металлов и их оксидов при нагр. в присут. влаги и воздуха с образованием сульфидов металлов. С олефинами, спиртами, хлорароматич. соединениями, эпоксидами даст тиолы, с нитрилами-тиоамиды. Др. соед. S с водородом-сульфоны HjS,. [c.330]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

М-Ацетил-2-броминдоксил 25 оказался удобным исходным соединением для синтеза производных тиазоло[5,4-6]индолов и имидазо[4,5-6]индолов [12]. Взаимодействие соединения 25 с тиоамидами КСНгСЗМНг или К СЗМНг приводит, в зависимости от природы К или К, либо сразу к ароматическим конденсированным тиазолам 26, либо к их гидрированным производным 27, которые могут быть дегидратированы при нагревании. 2-Аминопроизводные индоксила 28, полученные из бромида 25, способны реагировать с изоцианатом калия с образованием гидрированных имидазо[4,5-6]индолов 29. [c.97]

Реакция. Получение тиоамидов взаимодействием амидов с Р48ю. Раствор 17,0 г (0,20 моль) пирролидона-2 в 70 мл безводного ксилола в течение 30 мин кипятят с обратным холодильником в присутствии [c.202]

В чкрулодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную насадкой для насыщения сероводородом, помещают раствор 10,3 г (0,1 моля) бензонитрила в 20 мл этилового спирта и 40 мл насыщенного спиртового раствора аммиака. Полученную смесь насыщают в течение нескольких часов сероводородом, охлаждая колбу водой со льдом. Насыщенный раствор оставляют на ночь в холодильнике. Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток, являющийся неочищенным тиоамидом бензойной кислоты, растворяют в 150 мл горячей воды и фильтруют горячим. Выпавшие после остывания фильтрата кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают холодной водой. Отфильтрованные кристаллы [c.758]

Два общих метода получения диарил-1,2,4-тиадиазолов из тиоамидов описаны Ишикава [43, 441. При обработке тиоамида хлористой серой в спиртовом растворе едкого кали или хлористым тионилом, бензолсульфохлоридом или хлористым сульфурилом в нейтральных условиях были получены 3,5-диарил-1,2,4-тиадиазолы. Наилучшие выходы получены при использовании хлористого тионила и бензолсульфохлорида. [c.429]

Если имеются доступные тиоамиды или дитиокарбоновые кислоты, то может быть использован несколько измененный метод Юнгхана [37]. Все три типа реакций приводят к получению в качестве основных продуктов 1,2-дигидро-сил1Л -тетразинов, имеющих в положениях 3 и 6 один и тот же заместитель. [c.93]

Для получения тиоамида хлоруксусной кислоты этот метод пока является единственно возможным 22. [c.70]

Предложен способ получения N-замещенных тиоамидов нагреванием до 150°С бензольных растворов, содержащих ароматические или жирноароматические нитрилы и Н,Н-диметилдитио-карбаминовую кислоту [c.120]

Рассмотренные синтезы основаны на нуклеофильной атаке тиоамидной группы на нитрильную группу, завершающейся образованием новой связи С—N. При наличии соответствующих стерических факторов внутримолекулярная реакция нитрильной и тиоамидной групп протекает с образованием новой связи С— . На этом, по-видимому, основано получение 5-аминотиазолов взаимодействием сс-аминонитрилов с дитиомуравьиной или дитиофенил-уксусной кислотами при комнатной температуре 2 Из продуктов реакции иногда удается выделить тиоамиды. Это позволяет полагать, что она протекает по следующей схеме [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология