Кетоны циклов с диазометаном

Реакция кетонов с диазометаном (наращивание цепи или расщирение цикла) [c.634]

Из кетонов удлинением цепи (расширением цикла) с диазометаном II 25U [c.387]

Наконец, изатин при реакции с диазометаном ведет себя аналогично циклическим кетонам в реакции с диазометаном и претерпевает расширение цикла с образованием 2,3-диоксихинолина [248]. [c.59]

Особенно большое значение этот метод приобрел в алициклическом ряду, поскольку он позволил осуществить реакцию расширения цикла. Циклогексанон, например, при взаимодействии с диазометаном дает смесь циклогептанона и циклооктанона, причем главным продуктом реакции является семичленный кетон. Циклогептанон оказывается основным продуктом реакции и в том случае, когда исходят из циклопентанона. Один [c.379]

Процесс расширения цикла не останавливается, конечно, на стадии введения одной метиленовой группы, поэтому в конечном счете получается смесь кетонов. При взаимодействии диазометана и кетена главным продуктом является циклобутанон, причем реакция, вероятно, идет через стадию промежуточного образования циклопропанона. При использовании избытка кетена (по отношению к диазометану) можно выделить гидрат или полуацеталь циклопропанона. [c.380]

Циклические кетоны также реагируют с диазометаном по общей схеме, причем получаются соответствующие окиси и наряду с ними гомологи кетонов с расширенными циклами миграция I или К в этих случаях приводит к расширению кольца. [c.108]

Производные хинолина могут быть получены из индолов расширением цикла под действием алкилгалогенидов [29] (схемы (22), (23) , хлороформа и этилата натрня (дихлоркарбен) [30] (схема (24) и из изатина с диазометаном [31] последняя реакция характерна для циклических кетонов, например изатина [c.208]

Эта перегруппировка соответствует образованию гомологичных альдегидов при реакции НСНО-соединений с диазометаном. Стремление к воссозданию карбонильной группы столь велико, что у циклических кетонов при этом происходит расширение цикла [85—87] [c.601]

Кетен и карбоциклические кетоны вплоть до циклопентадека-нона при взаимодействии с диазометаном дают кетоны с ббль-шим кольцом к, обычно, также и окиси. Относительные скорости реакции -некоторых членов этого ряда следующее [24, 25] циклопентанон— 1,00, циклогексанон— 1,80—2,65, циклогептанон — 1,25, циклооктанон — 0,62, циклопентадеканон — 1,70 и цикло-гептадеканон 2,42. Наблюдения [63] показывают, что кетоны с большими кольцами (от С15 до С19), обладающие четным числом атомов углерода, реагируют легче, чем кетоны с н ечетным числом атомов углерода. [c.480]

Реакция диазометаиа с изатинами. Геллер [824, 825] нашел, чт0 при взаимодействии изатина с диазометаном в качестве главного продукта реакции образуется 2,3-диоксихинолин (XVI), наряду с ним получается и другое вещество (т. пл. 175 ), структура которого не была установлена. В связи со своими работами по вопросу о взаимодействии диазометана с альдегидами и кетонами Арндт, Эйстерт и Эндер [826] повторили работу Геллера и показали, что вещество с т. пл. 175° в действительности является производным окиси этилена XIII. Авторами было высказано предположение о том, что промежуточный продукт присоединения (XII) может далее перейти в диок-сихинолин (XVI) путем расширения цикла либо стабилизоваться в виде окиси (XIII). [c.178]

Кетоны и альдегиды взаимодействуют с диазометаном с образованием гомологичных продуктов, как показано на схемах (138) и (139). Интермедиат (181) подвергается внутримолекулярной перегруппировке, и можно ожидать, что к потенциальному катионному центру будет мигрировать наиболее электронодонорная группа Й. В действительности порядок миграционной способности таков фенил > Мб2С=СН > Ме н-Рг > изо-Рг > бензил > трет-Ви он отличается от ряда, найденного для типичных катионных перегруппировок [463] см., например, (182) [466] в уравнении (140). Другие диазоалканы и эфиры диазоуксусной кислоты приводят к аналогичным перегруппировкам. Их главное применение состоит в превращении симметричных циклоалканонов в их гомологи и особенно в расширении шестичленных или больших циклов. Реакция с а,р-непредельными кетонами требует катализа кислотой Льюиса и включает миграцию винильного а-углеродного атома с образованием р,7-непредельного кетона [90, 463]. [c.672]

Диазометан применяется также в реакции превращения кетонов в высшие гомологи. Этот процесс использован для расширения кольца циклоалка-нонов. Замыкание окисноэтиленового цикла конкурирует с реакцией перегруппировки и часто бывает главной реакцией. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология