Катализ кислотами Льюиса

Эфиры хромон-З-карбоновых кислот выступают в качестве диенофилов в реакции Дильса-Альдера при катализе кислотами Льюиса [55] [c.234]

Катализ кислотой Льюиса. [c.177]

КАТАЛИЗ КИСЛОТАМИ ЛЬЮИСА [c.443]

Г алогенирование фенолов не требует катализа кислотами Льюиса (ГеСЬ, ГеВгз, А1СЬ и др.) и легко осуществляется иод действием молекулярного галогена. Галогенирование фенола молекулярньш бромом или хлором в нолярной среде практически невозможно остановить на стаднн моногалогенировання, поскольку [c.1748]

Механизм галогенирования при катализе кислотами Льюиса или Бренстеда часто называют галогенированием положительным бромом или положительным хлором , но эти названия чисто условны. [c.465]

Катализируемая диеновая конденсация (особенно подробно изучен катализ кислотами Льюиса) отличается весьма существенными и интересными особенностями,, позволяющими рассматривать ее как [c.41]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

Важную роль в процессе катионной полимеризации при катализе кислотами Льюиса играют сокатализаторы, которые можно подразделить на два основных вида доноры протона (вода, спирты, водородные кислоты) и доноры катиона карбония (галоидные алкилы). [c.109]

Примеры кислотно-основного катализа можно найти в разд. Г,7, примеры катализа кислотами Льюиса — в разд. Г,2.2.2, Г,5.1.5, Г,5.1.7 и др., примеры катализа комплексами переходных металлов — в разд. Г,4.5. [c.206]

Галогенирование аренов молекулярньшн галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген-галоген, эффективно лишь для ал-килбензолов, содержаш нх не менее трех алкильных грунн, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.1089]

Следует отметить, что активными и селективными катализаторами эфиролиза являются протонодонорные кислоты [69—70]. При катализе кислотами Льюиса в основном образуются полимеры. Селективность образования диацетатов в 1,5—2 раза повышается в условиях гетерогенного катализа катионообменными смолами [68]. [c.11]

Схема катализа кислотами Льюиса [c.47]

Кетоны и альдегиды взаимодействуют с диазометаном с образованием гомологичных продуктов, как показано на схемах (138) и (139). Интермедиат (181) подвергается внутримолекулярной перегруппировке, и можно ожидать, что к потенциальному катионному центру будет мигрировать наиболее электронодонорная группа Й. В действительности порядок миграционной способности таков фенил > Мб2С=СН > Ме н-Рг > изо-Рг > бензил > трет-Ви он отличается от ряда, найденного для типичных катионных перегруппировок [463] см., например, (182) [466] в уравнении (140). Другие диазоалканы и эфиры диазоуксусной кислоты приводят к аналогичным перегруппировкам. Их главное применение состоит в превращении симметричных циклоалканонов в их гомологи и особенно в расширении шестичленных или больших циклов. Реакция с а,р-непредельными кетонами требует катализа кислотой Льюиса и включает миграцию винильного а-углеродного атома с образованием р,7-непредельного кетона [90, 463]. [c.672]

В отличие от этого, катализ кислотами Льюиса (особенно ВРз и ЗпСи) дает хорошие результаты. [c.58]

Представлен новый подход к активации слабых электрофилов Х -У в реакциях электрофильного присоединения и замещения. Суть предлагаемого метода состоит во введении в реакцию активирующего вещества-сореагента, образующего при взаимодействии с новый электрофильный реагент повышенной реакционной способности. Принципиальным 01личием данного подхода, отличающим его от обьганого катализа кислотами Льюиса, является участие активирующего сореагента на второй стадии реакции присоединения в качестве нуклеофила, что обеспечивает п1ирокис возможности ДЛЯ структурных вариаций в продукте реакции, В качестве подобных актива- [c.48]

Контролируемое окисление Ы-ацилпиперидинов и Ы-ацилпирролидинов может быть использовано для получения 2-алкоксипроизводных или эквивалентных им енамидов, которые представляют собой полезные синтетические интермедиаты [5]. Первые легко вступают в реакции нуклеофильного замещения в условиях катализа кислотами Льюиса, образуя интермедиаты типа Манниха, а вторые могут подвергаться электрофильному замещению по атому С(3) или присоединению по двойной связи. [c.653]

Рнс. 5.6. Катализ кислотой Льюиса кислотио-осиовиой реакции. [c.283]

Кислые смолы П, 65, после выдержки из 17]). Модельную биогенетическую циклизацию полиенов при катализе кислотами Льюиса можно также осуществить с помощью катионообмеиных смол амберлит Ш-20 и ХЕ-100) (17а]. Например, при циклизации метилового эфира транс, трдяс-фарнезола (I) в присутствии смолы ХЕ-100 в уксусной кислоте образуется смесь продуктов 2), 3) и 4), которую можно разделить методом газовой хроматографии. Проведение циклизации при 60° дает в качестве главного продукта бицикли- [c.221]

Алкилариловые эфиры перегруппировываются в алкилфенолы [схема (23)] в присутствии различных катализаторов. Такие реакции могут индуцироваться фотохимически [24], например бензил-фениловый эфир дает главным образом и-бензилфенол, а из ди-фенилового эфира получается п-гидроксибифенил о- и/или п-алкилфенолы получаются также при катализе кислотами Льюиса [25]. Полагают, что при этом имеют место как меж-, так и внутримолекулярные миграции реакция зависит от растворителя и катализатора. Показано, что в случае втор-бутилфенилового эфира в присутствии хлорида алюминия протекает бимолекулярное алкилирование, что приводит к о- и п-втор-бутилфенолам с [c.438]

Алкоксибораны и их производные использовали для потребностей органического синтеза спорадически, главным образом в качестве защитных групп и агентов для этерификации [12], но у большинства химиков-органиков они вызывали лишь любопытство. То же самое можно сказать и об аминоборанах и тиобора-нах. Галогениды бора [8] в течение многих лет играли важную роль в реакциях, где требуется катализ кислотами Льюиса. Однако лишь в последние годы эти соединения в виде галоорганил-боранов стали применяться как реагенты в органическом синтезе. [c.234]

Реакция идет без катализа кислотой Льюиса и ее нельзя остановить на стадии моно- или дибромирования. Аминогруппа направляет замещение в орто- и пара-положения и обладает более сильным ориентирующим эффектом по сравнению с орто-лсра-ориентирующим влиянием брома. Монобромнрова-ние можно провести через ацетанилид [c.22]

В случае дезактивированных субстратов прибегают к катализу кислотами Льюиса (РеВгз, AI I3, I2 и др.). Присутствие катализатора значительно увеличивает электрофильность реагента за счет поляризации связи Вг—Вг при комплексообра-зовании. Скорости бромирования метилпроизводных бензола при переходе от реакции с Вгг в 85%-и уксусной кислоте к реакции с Вг2—РеВгз в нитрометане столь возрастают, что приближаются, к предельным значениям, когда процесс контролируется диффузией и субстратная селективность отсутствует. Если в первой системе мезитилен бромируется в 10 раз быстрее бензола, то во второй —всего в 5 раз (см. табл. 2.4). [c.224]

Электрофильный катализ ионами металлов. К кислотному катализу в общем смысле этого слова можно отнести не только процессы, ускоряемые донорами протонов, но и те реакции, в которых роль катализатора играют соединения, способные присоединиться к свободной электронной паре — электронные акцепторы или кислоты Льюиса. Если присоединение кислоты Льюиса к субстрату, содержащему свободную электронную пару, сопровождается повышением реакционной способности возникающего комплекса, речь идет о катализе кислотами Льюиса. Возникающие комплексы имеют ионный характер или даже диссоциированы, с образованием активного промежуточного продукта катионного типа. Сравнительно недавно было установлено, что некоторые типичные кислотные процессы ускоряются. в растворах в присутствии ионов металлов — кислот Льюиса. Число таких примеров относительно невелико, а для ионов металлов более характерная другая каталитическая функция, связанная с перено-сом атомов, радикалов или заряда в различные комплексных соеди-нениях. Естественное различие воздействия на субстрат кислот Льюи-NN са и протонных кислот состоит в том, что вместо внедрения протона, приводящего к последующему гидролизу или перегруппировки молекулы, происходит введение в субстрат положительного заряда, что в итоге приводит к тем же результатам. [c.17]

В представленных механизмах не рассматривается вопрос избирательности катализаторов. При катализе кислотами Льюиса ЛСЦ, 8ЬС1з и 2пС12 показано [266], что поляризация карбонильной группы эфира происходит вследствие донорно-акцепторного взаимодействия между эфиром и металлом. Это взаимодействие было установлено по изменению валентных колебаний групп СО и С(0)0 в аддукте и свободном эфире с помощью ИК-спектроскопии и по возрастанию энтальпии системы. На основании полученных данных можно предположить образование следующей переходной структуры [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология