Гетеролитический распад молекул

Гетеролиз (гетеролитический распад молекул) происходит по реакции типа [c.17]

Гетеролитический распад молекулы хлора и ионный механизм хлорирования имеют место в тех случаях, когда процесс осуществляется в присутствии хлоридов некоторых металлов (Fe, Си, Sn и др.), обладающих способностью образовывать сложные комплексные ионы. Например, в случае использования хлорного железа [5] наблюдаются следующие стадии процесса [c.250]

Известно, что хлорирование ароматических углеводородов отличается малой избирательностью и, при наличии боковых цепей, осложняется как образованием изомеров в ядре, так и продуктов хлорирования в боковую цепь. Реакции в ядре протекают благодаря гетеролитическому распаду молекул хлора и ускоряются катализаторами типа Фриде ля-Крафтса,реакции же в боковой цепи имеют радикальный характер и им способствует облучение, повышенные температуры и катализаторы радикаль -ного распада /I/. [c.3]

Реакции этого типа характерны лишь для соединений, которые образуют устойчивые карбониевые ионы. Они идут в две стадии. В первой, быстрой стадии происходит гетеролитический распад молекулы субстрата, в результате чего образуются стабильные карбониевые ионы, которые находятся в равновесии с исходными молекулами. Во второй, лимитирующей медленной стадии происходит взаимодействие нуклеофила с карбониевым ионом [c.11]

Это же пространственное расположение является причиной замедления скорости взаимодействия TBS1 с 2-меркапто-бензотиазолом (МВТ), образующимся в смеси в результате отщепления а-метиленового водорода изопренового (бутадиенового) звена макромолекулы ненасыщенного каучука бензтиазоль-ным радикалом. Сам бензтиазольный радикал появляется в результате термического гетеролитического распада молекулы суль-фенимида (сульфенамида) по связи -S-N<. [c.174]

Из них следует отметить случай активирования гомогенно-каталитических реакций гидрирования, протекающих через стадию гетеролитического распада молекулы водорода, который был рассмотрен в работе Халперна [148]. Указанные каталитические реакции могут активировать лиганды, которые, находясь в координационной сфере металла, способны к тому же образовывать связь с положительной частью индуцированного диполя в молекуле водорода [c.162]

Они считают, что в присутствии NF3 и SbFg возможен гетеролиз фтора. Несмотря на отсутствие экспериментальных доказательств гетеролитического распада фтора, Гвертин и Павлач излагают эти представления и в работе [398]. Пожалуй, единственное обоснование такой точки зрения— большое желание химиков осуществить гетеролитический распад молекулы фтора. [c.224]

Вследствие молекулярного движения система, состоящая из молекул растворителя и сольватированных молекул растворенного вещества, находится в состоянии динамического равновесия, т. е. между ними происходит постоянный обмен и индивидуальные сольваты имеют сравнительно небольшое время жизни, зависящее от их прочности и от температуры. В некоторых случаях возникающие между растворителем и растворенным соединением взаимодействия настолько сильны, что они облегчают гетеролитический распад молекулы на ионы суммарно энергия таких взаимодействий лишь незначительно отличается от энергии ковалентной связи (при этом возрастает энтропия системы). [c.230]

Образование циклических структур происходит по ионному механизму в результате гетеролитического распада молекул серы [17]. Циклизации обычно предшествует образование персульфгидрильных групп. [c.300]

Можно допустить, что появляющийся в присутствии воды в реакционной системе гндроксил-иои, стабилизируя протон, должен способствовать гетеролитическому распаду молекулы водорода на катализаторе. Это обстоятельство, с учетом характера распределения заряда между углеродом и азотом в нит-рильпой группе, должно приводить к более иитепсивной атаке этой группы как протоном, так и гидрид-ионом. [c.35]

Молекулярный вес полимера можно снизить, проводя полимеризацию в присутствии водорода. Степень снижения зависит от парциального давления водорода в системе. Натта [284] связывает снижение молекулярного веса с гетеролитическим распадом молекулы водорода, сопровождающимся замещением растущей цепи, присоединенной к катализатору, гидрид иопом и насыщением конца цепи протоном. Гидрид-ион, присоединившийся к катализатору, может реагировать с молекулой а-олефипа, например пропилена. При этом образуется алкильная группа, которая дает начало повой полимерной цепи. Полимерные цепи, образующиеся в присутствии водорода, насыщены на одном конце цепи находится нормальная пропильная группа, возникшая в результате реакции инициирования, а на другом — изопропильная, образующаяся в результате реакции обрыва. При давлениях водорода 50—150 ат можно получить высококристаллические низкоплавкие изотактические полимеры, растворимые в эфире и имеющие молекулярный вес всего около 1000. [c.142]