Ионный гетеролитический распад молекул

Реакции этого типа характерны лишь для соединений, которые образуют устойчивые карбониевые ионы. Они идут в две стадии. В первой, быстрой стадии происходит гетеролитический распад молекулы субстрата, в результате чего образуются стабильные карбониевые ионы, которые находятся в равновесии с исходными молекулами. Во второй, лимитирующей медленной стадии происходит взаимодействие нуклеофила с карбониевым ионом [c.11]

Гетеролитический распад молекулы хлора и ионный механизм хлорирования имеют место в тех случаях, когда процесс осуществляется в присутствии хлоридов некоторых металлов (Fe, Си, Sn и др.), обладающих способностью образовывать сложные комплексные ионы. Например, в случае использования хлорного железа [5] наблюдаются следующие стадии процесса [c.250]

Гетеролитический разрыв отличается от разрушения связи при распаде молекулы на атомы и радикалы. В последнем случае разрушается связывающая электронная пара и процесс называется гомо-литическим. В соответствии со сказанным следует различать процесс диссоциации и процесс ионизации-, в случае H i первый наблюдается при его термическом распаде на атомы, второй — при распаде на ионы в растворе. [c.78]

Гетеролитический распад Нг более вероятен в полярных растворителях. В результате взаимодействия молекулы Нг с ионом металла и последующего распада молекулы продукта на атомы или ионы могут образоваться молекулярные гидриды металлов. Гидриды металлов являются катализаторами реакций гидрирования. При гетеролитическом распаде Нг процесс активации на комплексных катализаторах протекает без изменения степени окисления металла [c.628]

Гомолитический распад молекул энергетически значительно выгоднее, чем гетеролитический с образованием заряженных ионов. [c.350]

Распад молекулы на ионы по а-связи в газовой фазе маловероятен. Карбкатионы образуются главным образом в полярных растворителях, так как в этом случае значительная энергия, необходимая для гетеролитического разрыва связи, в той или иной мере компенсируется сольватацией ионов [c.388]

Во-первых, реагирующая частица, в которой происходит замещение, может распасться на ионы. При гетеролитическом распаде оба иона содержат лишь спаренные электроны. Однако один из них способен вступать в очень быструю реакцию с присутствующим нуклеофильным реагентом. Следовательно, реакция будет складываться из двух стадий 1) медленного гидролитического распада молекулы на ионы 2) быстрой реакции одного из ионов со вторым реагентом. [c.478]

Если рассматривать одну молекулу, например частицу газа, то в большинстве случаев для ионного или гетеролитического распада (2) требуется больше энергии, чем для нейтрального или гомолитического разрыва, поскольку процесс (2) приводит к двум электрически заряженным частицам, разделяемым только при совершении работы против электростатических сил, которые на молекулярных расстояниях довольно велики. Для разделения двух незаряженных частиц затраты энергии не требуется. При передаче электрона от атома А к атому В или обратно часто выигрывается некоторое количество энергии [c.23]

Такую диссоциацию молекул называют ионным или гетеролитическим распадом. Катионы, в которых положительный заряд несет атом углерода, называются карбкатионами. Соответственно анионы с отрицательным зарядом на углероде называются карбанионами. [c.29]

Для гетеролитических процессов важен не радикальный характер, а способность поверхности катализатора поляризовать, деформировать молекулы реагирующих веществ, т. е. полярные свойства поверхности. Поэтому введение небольших добавок в катализаторы кислотно-основных процессов мало сказывается на их активности. Основную роль здесь играют поляризационные свойства ионов, составляющих решетку катализатора. Ионы малого размера и высокого заряда сильнее поляризуют адсорбированные молекулы и легче перемещают электронную плотность в образовавшемся активированном комплексе в направлении, ведущем к его распаду на продукты реакции. [c.161]

Распаду на ионы подвергаются также и вещества, состоящие из молекул с ковалентно-полярной связью. В данном случае под действием полярных молекул воды происходит гетеролитический раз- рыв ковалентной связи электронная пара, осуществляющая связь, целиком остается у одного из атомов. Таким образом, полярная связь превращается в ионную, и молекула диссоциирует на гидратированные ноны [c.19]

Возможность и степень распада на ионы определяется природой растворенного вещества и природой растворителя. Распад на ионы связан либо с явлением диссоциации (разъединения), либо с явлением ионизации (рождения ионов). Так, при растворении ионных соединений (поскольку они уже состоят из ионов) имеет место диссоциация. Роль растворителя в этом случае заключается в создании условий для разъединения друг от друга ионов противоположного знака и в препятствовании процессу молизации. Диссоциация ионных соединений протекает тем легче, чем полярнее молекулы растворителя. Распад ковалентных соединений на ионы связан с гетеролитическим разрывом связи, т. е. с явлением ионизации. [c.149]

Вследствие молекулярного движения система, состоящая из молекул растворителя и сольватированных молекул растворенного вещества, находится в состоянии динамического равновесия, т. е. между ними происходит постоянный обмен и индивидуальные сольваты имеют сравнительно небольшое время жизни, зависящее от их прочности и от температуры. В некоторых случаях возникающие между растворителем и растворенным соединением взаимодействия настолько сильны, что они облегчают гетеролитический распад молекулы на ионы суммарно энергия таких взаимодействий лишь незначительно отличается от энергии ковалентной связи (при этом возрастает энтропия системы). [c.230]

Образование циклических структур происходит по ионному механизму в результате гетеролитического распада молекул серы [17]. Циклизации обычно предшествует образование персульфгидрильных групп. [c.300]

Можно допустить, что появляющийся в присутствии воды в реакционной системе гндроксил-иои, стабилизируя протон, должен способствовать гетеролитическому распаду молекулы водорода на катализаторе. Это обстоятельство, с учетом характера распределения заряда между углеродом и азотом в нит-рильпой группе, должно приводить к более иитепсивной атаке этой группы как протоном, так и гидрид-ионом. [c.35]

Молекулярный вес полимера можно снизить, проводя полимеризацию в присутствии водорода. Степень снижения зависит от парциального давления водорода в системе. Натта [284] связывает снижение молекулярного веса с гетеролитическим распадом молекулы водорода, сопровождающимся замещением растущей цепи, присоединенной к катализатору, гидрид иопом и насыщением конца цепи протоном. Гидрид-ион, присоединившийся к катализатору, может реагировать с молекулой а-олефипа, например пропилена. При этом образуется алкильная группа, которая дает начало повой полимерной цепи. Полимерные цепи, образующиеся в присутствии водорода, насыщены на одном конце цепи находится нормальная пропильная группа, возникшая в результате реакции инициирования, а на другом — изопропильная, образующаяся в результате реакции обрыва. При давлениях водорода 50—150 ат можно получить высококристаллические низкоплавкие изотактические полимеры, растворимые в эфире и имеющие молекулярный вес всего около 1000. [c.142]

Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции называются атомными или гомолитическими. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов. Такие процессы называются гетвролитическими и почти не наблюдаются в газах, но очень характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеро-литический распад в газах требует затраты большой энергии на преодоление взаимного электростатического притяжения ионов. В растворах же большие диэлектрические проницаемости многих растворителей заметно понижают электростатическое притяжение ионов, поэтому энергия гетеролитического разрыва ковалентной связи может стать ниже энергии гомоли-тического разрыва. Кроме того, гетеролитическому распаду способствует поляризация диссоциирующей связи под действием электрических полей полярных молекул растворителя. [c.84]

Вещества придают раствору электрическую проводимость, если они состоят из ирнов, т. е. являются ионными кристаллами, или из молекул, способных распадаться на ионы (гетеролитический тип распада — см. гл. VI, 3), или вызывать ионизацию молекул растворителя (например, NH3 + H2O). Частицы в жидкой фазе могут совершать поступательные движения, поэтому ионные растворы и обладают электрической проводимостью в отличие от ионных кристаллов. Расплавы ионных веществ также обладают электрической проводимостью. [c.153]

Однако тот факт, что добавки кислог более сильных, чем азотная, значительно увеличивают скорость нитрования, привел авторов к предположению, что гетеролитическому распаду предшествует захват молекулой азотной кислоты одного протона с превращением ее в ион НаНОз . Последующий распад этого иона произойдет по уравнению [c.182]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, происходят в результате разрыва одних и образования др. хим. связей б ез разделения электронных пар, образующих эти свя.зи. При Г. р. оба электрона хим. свя.зи переходят на орбиталь одного из атомов продукта р-ции с образованием аннона. Новая связь образуется путем обобществления неподеленпой пары электронов одного из реагирующих анионов. Типичные Г. р. распад молекулы на ионы или иона на молекулу и др. ион нуклеоф. или электроф. замещение (присоединение) рекомбинация ионов. Протеканию Г. р. способствует полярная среда, облегчающая образование полярного активиров. комплекса. ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЯ, комплексные соединения, внутр. сфера к-рых состоит из связанных между собой мос-тиковыми связями М—О—М остатков неорг. к-т, напр. H8[Si(W207)e]. Комплексообразовагелями служат У(П1), Мп(УП), S(V ), Te(Vl), P(V), As(V), Si(IV). e(IV), В(Ш), [c.129]

Гомолитнческий распад молекулы приводит к образованию радикалов, а гетеролитический — к образованию кислоты и основания (А —кислота Льюиса, В—основание Льюиса). Далее в качестве типичных примеров для радикальной реакции выбрана реакция отщепления атома от молекулы под действием атома, а для кислотно-основной реакции — обмен атомов кислорода кислородсодержащей кислоты в водном растворе в сопоставлении с окислительно-восстановительным процессом переноса электрона в водном растворе многоатомного иона. [c.168]

При гетеролитической диссоциации молекула водорода распадается на протон и гидрид-ион Н , который образует с ионом металла комплекс МН"+. Например, Си + взаимодействует с водородом так [c.133]

При гетеролитическом распаде происходит диссоциация молекул с образованием ионов, при гомолитическом—свободных радикалов. Последний тип диссоциации будет рассмотрен в главе о свободных радикалах (гл. ХХУП1). [c.255]

В основе другого радикального механизма [154] лежит предположение, что разрыв металлоорганических связей происходит гомолитически с образованием радикалов, но свойства полученной системы аналогичны случаю гетеролитического распада с образованием ионной пары, который постулируется в теории анионного механизма. Считают, что молекулы олефинов внедряются между атомами металла и связанными алкильными радикалами по тои1у же принципу, который принимают при полимеризации с участием связанных ионных пар [c.195]

Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции называются атомными или гомолитическими. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов Такие процессы называются гетерб литическими они почти не наблюдаются в газах, но очень характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеролитический распад в газах требует затраты большой энергии на преодоление взаимного электростатического притяжения ионов. В растворах же большие диэлектрические проницаемости многих растворителей заметно понижают электростатическое притяжение ионов, по- [c.79]

Пути распада молекулярного иона и последующие распады осколочных ионов определяются уже строением самой молекулы органического вещества, т. е. набором и последовательностью в нем атомов, групп и связей. Характер масс-спектра достаточно точно отражает строение молекулы и может служить для определения ее структуры. Распад (так называемая фрагментация) включает в себя как гомолитические, так и гетеролитические разрывы связей, хотя чаще наблюдаются первые. Таким образом, в отличие от других физико-химических методов исследования органических веществ, масс-спектрометрический метод основан на деструкции молекулы, точнее, возбужденного псшожительного иона, возникающего из молекулы органического вещества под действием удара электрона. Этим самым масс-спектрометрический метод близок к классическим методам установления строения органических веществ путем деструкции молекулы, но в данном случае весь ход деструкции регистрируется сразу и для всего сложного распада нужно менее одного миллиграмма вещества. [c.551]

Таким образом, необходимо подчеркнуть, что характер химического взаимодействия коренным образом меняется при переходе от газообразных молекул к кристаллическому твердому телу, что прежде всего отражается на энергии связи в различных агрегатных состояниях. Энергии связи в рядах однотипных соединений как для газообразных молекул, так и для кристаллов изменяются закономерно. На рис. 24, а, б показано изменение энергии связи в рядах галогенидов щелочных металлов для газообразных молекул и кристаллов. Отметим три основные закономерности во-первых, энергия связи уменьшается при увеличении атомного номера элементов во-вторых, энергия связи в кристалле всегда выше, чем в соответствующей молекуле в-третьих, энергия диссоциации по гемолитическому механизму и для молекул и для кристаллов ниже, чем по гетеролитическо- 0 . Следовательно, при нагревании эти соединения распадаются на атомы, а не на ионы. Отмеченные закономернбсти универсальны и сохраняются для соединений с различным характером взаимодействия и типом связи. [c.58]

Молекула брома в гетеролитических реакциях распадается с образованием катиона ианиона Вг/ Вг ->. Вг + Вг 1 Из двух этих ионов большей [c.215]

Свободные радикалы могут быть получены и с помощью других методов 1) термическим разложением органических соединений 2) фотохимическим разложением альдегидов и кетонов 3) реакциями в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенпроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-лучами и нейтронами. Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции принадлежат к атомному или гомолитическому типу. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов. Такого типа процессы — гегеролыгаческий распад —почти не наблюдаются в газах и характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеро-литический распад в газах требует затраты большой работы на преодоление электростатического притяжения ионов, в то время как в растворах большая диэлектрическая проницаемость многих растворителей сильно понижает электростатическую работу разделения ионов, т. е. энергия гетеролитического разрыва ковалентной связи может стать ниже энергии гомолитического разрыва. Кроме того, гехеролитическому распаду способствует [c.116]

Первично образующееся N-нитрозосоединение таутомерно крайне неустойчивому алкилдиазосоедннению, которое распадается с гетеролитическим разрывом связи, образуя молекулу азота, ион гидроксила и соответствующий катион. Последний способен либо присоединять ион гидроксила, образуя спирт с неизменным скелетон, либо терять протон (образование олефина), либо изомеризоваться с перемещением связи углерод— углерод. Последний процесс может привести к карбкатиону изостроения, структура которого несколько более стабилизована за счет 4- /-эф та трех алкильных групп. Такой катион, присоединяя гидроксил (обратимо), превращается в третичный спирт. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология