Комплексные соединения со сложным центральным ионом

Комплексные соединения со сложным центральным ионом [c.169]

Комплексные соединения имеют сложный состав. В них выделяют центральный атом (комплексообразователь) и связанные с ним лиганды (заряженные или нейтральные неорганические или органические частицы, т. е. ионы или молекулы). Для аналитических целей в общем виде реакцию комплексообразования можно представить следующим образом. В растворе ионы металла соль-ватированы, т. е. координируют вокруг себя молекулы растворителя, образуя в случае воды аквакомплексы М(Н20) + (Ы— координационное число комплексообразователя). При введении в раствор лигандов (Ь) веществ, способных образовывать комплекс, происходит последовательное вытеснение молекул воды из внутренней координационной сферы и замещение их лигандами [c.65]

Наибольшее количество данных по инфракрасным спектрам поглощения комплексных соединений, включающих сложные центральные ионы, относится к соединениям иона уранила [41, 124, [c.169]

Спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой области. Молекула любого вещества (в том числе и комплексного соединения) представляет собой сложную динамическую систему, одновременно находящуюся в состоянии поступательного движения в пространстве н вращательного движения вокруг собственной оси. Отдельные атомы и группы атомов, входящие в состав молекулы, совершают колебания около общих центров тяжести электроны связей центральный ион — адденд, электроны центрального иона и электроны координированных групп, находящиеся на различных энергетических уровнях, совершают постоянное и непрерывное движение. Поэтому энергия молекулы складывается из кинетической энергии поступательного движения молекулы и внутренней энергии периодического (вращательного и колебательного) движения молекул и входящих в ее состав атомов и групп атомов, а также внутренней энергии электронов центрального иона и координированных групп. Эти энергетические составляющие принимают дискретные значения. [c.308]

Комплексными называют соединения сложного состава, в которых можно выделить центральный атом комплексообразо-ватель) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы (лиганды), образующие комплекс, а также ионы или молекулы, окружающие этот комплекс. Более сложные комплексные соединения обычно получаются при взаимодействии простых веществ, например [c.61]

Соединения сложного состава, у которых можно выделить центральный атом (комплексообразователь) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы (лиганды), называются комплексными соединениями. [c.287]

Координационные (комплексные) соединения — соединения сложной структуры, в состав которых входят центральный атом (комплексообразователь) и связанные с ним нейтральные молекулы или ионы, называемые лигандами. Между атомом-комплексообразователем и ли- [c.166]

НгО, К Нз, РНз и молекулы многих органических соединений. Образование комплексного иона связано с возникновением общих электронных пар комплексообразователя и нейтральных молекул лигандов. Силы электростатического отталкивания между молекулами лигандов меньще, чем возникающие при образовании ацидокомплексов. Поэтому комплексы внедрения, как правило, образуются легче, чем ацидокомплексы, и их прочность (при прочих равных условиях) выше. Однако полярные молекулы — доноры электронных пар — по своим геометрическим размерам обычно больше доноров-ионов. Ввиду этого образование комплексов внедрения затруднено чисто стереометрическими факторами. Как следствие, электростатические дипольные взаимодействия лигандов и центрального иона могут оказаться несколько ниже, чем при образовании ацидокомплексов, и сложный ион в таком случае характеризуется невысокой прочностью. Из-за того что лигандами комплексов внедрения являются нейтральные молекулы, заряд комплексного иона не меняется по сравнению с зарядом комплексообразователя. Например, при действии на растворы СоЗ+ аммиаком происходит взаимодействие [c.101]

Широкое изучение обнаруженных в дальнейшем более сложных молекулярных (комплексных) соединений, притяжения ионов центральным ионом привело к выделению из неорганической химии специальной отрасли — химии комплексных соединений. [c.79]

Во 2-й главе Вы ознакомились с механизмом образования простейших неорганических молекул. Большинство из них — это соединения первого порядка, т. е. состоят из атомов двух различных элементов (Н2О, КР, ВРз). При взаимодействии таких веществ друг с другом образуются соединения высшего порядка, например-. МН ОН, КВР и др. Те из них, которые распадаются в растворе на сложные ионы и обладают центральным атомом или ионом, являющимся центром присоединения других атомов или атомных групп, называются комплексными соединениями. [c.97]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (координащюнные соединения), соединения сложного состава, в к-рых можно выделить центральный атом (комплексообразователь) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы — т. н. лиганды, или адденды (см. Координационная связь). Центральный атом и лиганды образуют внутр. сферу (комплекс при написании ф-л его обычно заключакут в квадратные скобки), молекулы или ионы, окружающие комплекс,— внеш. сферу. Между К. с. и др. соединениями сложного состава, напр, двойными солями, четкой границы нет. [c.268]

Отличительной особенностью комплексных соединений является наличие в них структурной группировки, называемой координационной сферой. Она состоит из центральной частицы — иона или атома— комплексообразователя и соединенных с ней лигандов (аддендов), которыми могут быть ионы противоположного знака, нейтральные молекулы, а также функциональные группы, принадлежащие к сложным молекулам или ионам. Ч .сло лигандов, расположенных вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. В формулах координационная сфера выделяется квадратными скобками. Ее заряд равен алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и лигандов. Ионы, присоединяющиеся снаружи внутренней сферы, составляют внешнюю сферу комплексного соединения. [c.103]

Спектры поглощения таких многоэлектронных систем, как комплексные соединения, имеют сложный характер, и для их расшифровки целесообразно проводить разложение на гауссовы составляющие [35, с. 129]. Но даже в этом случае не всегда удается четко расшифровать полосы поглощения -комплексных соединений, поскольку на всегда можно определить ту роль, которую играет центральный ион и лиганд в возникновении того или иного вида электронного спектра [35]. Поэтому для таких сложных молекул предсказать точное положение максимума, и особенно степень поглощения ими света, очень трудно. [c.43]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

О. Е. Звягинцевым на передний план выдвигается необходимость наличия центра координации. Он называет комплексными соединениями определенные молекулярные химические соединения, распадающиеся в растворе на сложные ионы и обладающие центральным атомом (одним или несколькими), являющимися центром присоединения атомов или атомных групп. Таким образом, комплексные соединения прежде всего должны быть координационными соединениями. [c.166]

Строение и свойства координационных соединений объясняются координационной теорией, основы которой были заложены в 1893 году А. Вернером. Он пришел к заключению, что в состав комплексного соединения входит сложная частица, состоящая из центрального атома, также называемого комплексообразователем (ион металла), вокруг которого располагаются (координируются) нейтральные молекулы или анионы, называющиеся лигандами. Число координированных лигандов чаще всего равно 6, 4 или 2. Координация ( удерживание ) лигандов около центрального атома осуществляется за счет образования химических связей. Эти связи называют координационными связями. Количество координационных связей, которые образует один лиганд с комплексообразователем называется дентатностью лиганда ( ди-, три-, тетрадентатный и т.д.). Общее число химических связей, которое комплексообразователь образует с лигандами, называется координационным числом комплексообразователя. [c.108]

Титан, цирконий и гафний практически никогда в соединениях не присутствуют в виде одноатомных ионов и не образуют типичных ионных связей. Их соединения имеют преимущественно неионный характер и в большинстве случаев являются комплексными. Т1, Zr и Hf могут быть центральными атомами как сложных катионов, так и сложных анионов, [c.213]

Комплексными называются соединения, в которых сложная молекула или сложный ион состоит из центрального атома или нона металла (иногда неметалла), вокруг которого расположены другие ионы или молекулы. [c.133]

Строение координационной сферы комплексных соединений центральный ион-комплексообразователь, лиганды, донорные атомы лигандов, координационное число, геометрия координационной сферы, внешнесферные ионы. Особенности комплексных соединений со сложным строением координационных сфер многоядерные комплексы и комплексы с хелатообразующими и макроциклически-ми лигандами. [c.214]

Соединения, в узлах кристаллической решетки которых находятся комплексные ионы, способные к существованию в растворе, называются комплексными. Комплексный ион — сложный ион, состоящий из атома элемента и связанных с ним нескольких молекул или ионов. Комплексные соединения иначе называют координационными соединениями или соединениями высшего порядка в отличие от простых соединений, или соединений первого порядка, таких, как Н2О, NH3, СиС и др. Соединяясь, простые соединения могут образовывать комплексные u l2 + 4NHa= u(NH3)4] l2, или в ионном виде Си2++4ННз= Си (ЫНз)4]2+. Ион или атом, присоединяющий к себе при образовании комплексного соединения нейтральные молекулы и другие ионы, называется комплексообразователем, который обычно занимает центральное положение, а вокруг него расположены (координированы) другие ионы или молекулы, называемые лигандами. Ион-комплексообра-зователь вместе с лигандами образует внутреннюю сферу комплексного соединения, т. е. собственно комплекс. Комплексный ион заключают в квадратные скобки [ u(NH3)4P+. В качестве комплексообразователя могут служить [c.166]

Комплексные соединения. Многие соли, кислоты и ос-гюванпя, а также и некоторые неэлектролиты относятся к большому классу сложных комплексных соединений, строение и свойства которых впервые были описаны в координационной теории А. Вернера (1893). Такие соединения содержат центральный атом — комплексообразователь. Обычно это положительно заряженный ион металла, координирующий вокруг себя определенное число противоположно заряженных ионов или полярных молекул (ЫНз, Н2О и др.), называемых лигандами (Ь). Таким образом, возникает внутренняя сфера комплексного соединения или комплексный ион, заряд которого определяется алгебраической суммой зарядов комплексообразователя и связанных с ним лигандов Такой суммарггый заряд может быть положительным (катионный комплекс), отрицательным (анионный комплекс) и в частном случае может быть равен нулю (нейтральный комплекс-неэлектролит). Число лигандов при условии, что каждый из них связан с центральным атомом только одной связью, называется координационным [c.44]

Сложные ионы имеют также определенный заряд. Так, ионы 804 , 50з и все имеют в растворе заряд 2—. Но степень окисления серы, входящей в состав этих ионов, различна. В ионе 804 степень окисления серы равна 6+, в ионе ЗОз" она равна 4 -, а в ионе 82 степень окислення серы равна 2—, что совпадает с зарядом иона 8 . Точно так же степень окисления железа будет равна 2+ в простом ионе Ре2+ и в сложном иоые [Ре(СЫ)б] . В первом случае степень окисления железа совпадает с зарядом простого иона Ре + и с валентностью железа. Для сложного иона [Ре(СЫ)б] степень окисления железа 2 + заряд сложного иона 4—, а валентность железа в данном комплексном соединении равна шести, так как железо координащюнно связано с шестью группами СЫ", каждая из которых имеет заряд 1—. Таким образом, валентностью данного элемента в комплексном соединении называют всю сумму связей, которой обладает в данном соединении центральный атом — комплексообразователь. [c.275]

Простые и некоторые сложные гидриды элементов V и VI групп, кроме упомянутых выше комплексов с гидридами элементов подгруппы III А, образуют многочисленные комплексы с разнообразными соединениями. Эти гидриды в виде молекул окружают центральный комплексный ион, т. е. являются лигандами. Сюда относятся хорошо известные аммиакаты, гидраты, гид-разинаты, комплексы с непредельными углеводородами и др. Однако, если комплексы с этими соединениями обычно описываются в различных разделах неорганической химии, то комплексные соединения с такими гидридами, как гидразин, фосфин и их алкилгидриды, перекись водорода и другие рассматриваются при описании самих гидридов [10]. [c.14]

В видимой части спектра появляются полосы поглощения только у таких комплексных соединений, в молекулах которых ион-комплексообразователь имеет незавершенную -оболочку в свободном ионе энергия всех -электронов одинаковая, они заполняют один сложный уровень. В комплексе между -электронами комплексообразователя и лигандами (отрицательными ионами или полярными молекулами, повернутыми к иону-комилексообра-зователю отрицательным концом) действуют силы отталкивания. Созданное лигандами электрическое поле по-разному действует на -электроны центрального иона, в результате их энергия становится неодинаковой -уровень расщепляется на два подуровня (рис. 159). [c.282]

Координационное число центрального иона в подавляющем большинстве комплексных соединений больше его степени окисления. Оно бывает меньше степени окисления в сложных ионах, в которых лигандами являются кислород, сера и их аналоги в степени окисления — 2. Так, сложные анионы многочисленного класса кислородсодержащих солей и тиосолей, например СЮ4 , 504 -, РО4З-, А854 - и др., можно рассматривать как отдельный класс комплексных частиц, образованных центральными атомами хлора (VII), серы (VI), фосфора и мышьяка (V), координационное число [c.101]

Такой набор характеристических времен корреляции достаточен для количественного описания процесса релаксации в водных растворах парамагнитных ионов. Однако, на наш взгляд, он не позволяет детализировать сложные механизмы релаксации ядер в растворах комплексных соединений. Это связано с тем, что модель броуновского движения сферической частицы в вязкой среде, заложенная в теорию релаксации Соломоном — Бломбергеном, не учитывает влияние структурных изменений ближайшего окружения иона металла в процессе комплексообразования и специфических взаимодействий типа комплексная частица — растворитель на времена корреляции. Возможны ситуации, когда узким местом обмена энергией может стать диффузия ядер из массы растворителя во вторую координационную сферу (время корреляции Тдифф (48]). При координации центральным ионом металла крупных лигандов эффективными в релаксации могут выступать повороты комплексной частицы и лиганда или отдельных фрагментов молекулы лиганда на определенные углы, а не вращение всей частицы [282—284]. [c.20]

Изучение изотопного обмена в комплексных соединениях значительно способствовало развитию этой сложной области химии. Оно было начато М, 810] и с тех пор широко ведется, тах А. А. Гринберга и Ф. М. Филинова [798] была обнару-зница в подвижности центрального иона и ионов коорди-в галоидных соединениях платины и иридия. Обмен брома + K2[PtBг4] и КВг + К2[Р1ВГб], а также между двумя [c.330]

Наконец, уместно упомянуть об открытой моим учеником Кукушкиным реакции внутрисферного хлорирования аммиака и аминов [36]. Изменение свойств координированных лигандов проявляется не только на сложных лигандах, но и на простейших. Так, при координации ионов галогенов около центральных ионов типа платины наступает окислительно-восстановительное взаимодействие. Мы с Птицыным, Филиповым, Лаврентьевым, Кац, Козяром, Максимюком, Шамсиевым и другими сотрудниками изучали окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений [37], измеряли потенциалы систем, производя- [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология