Изомеры разделение диенов

Относительно небольшие отрицательные значения реакционной константы р (табл.З) для экзо-соединений указывают на меньшую чувствительность реакции в электронным влияниям заместителей (как и в случае эндо-изомеров ) и свидетельствуют о незначительном разделении зарядов в переходном состоянии. Это подтверждает и молекулярный механизм реакции диенового синтеза. [c.68]

Известен ряд феромонов чешуекрылых, имеющих структуру алифатических диеновых сопряженных спиртов и их ацетатов. Наличие сопряженной системы двойных связей в этих соединениях усложняет проведение стереоспецифического. синтеза. Эта задача решена путем уменьшения числа образующихся изомеров до двух, а затем разделением их на индивидуальные соединения. Основной прием в синтезе сопряженных диеновых феромонов — удлинение цепи ненасыщенного фрагмента либо уже имеющего сопряженные двойные связи нужной конфигурации, либо содержащего одну двойную связь определенной конфигурации. [c.105]

Результаты разделения метиловых эфиров октадекадиеновых кислот гидрированного кукурузного масла, проведенного на силикагеле с 30% AgNOg [314 ], показали, что прочность комплекса с ионами серебра, а следовательно, порядок элюирования из колонки зависят от геометрической изомерии двойных связей, а также от числа метиленовых групп между двойными связями (возможность разделения соответствующих позиционно-изомерных метиловых эфиров ненасыщенных кислот — третий основной характерный признак хроматографического разделения на носителях с AgNOg). Смесями петролейный эфир—бензол с увеличивающимся содержанием бензола указанные метиловые эфиры октадекадиеновых кислот элюируются из колонки в следующем порядке сопряженные диеновые (18 29 11 и 18 21°Д2) транс, транс-диеновые (18 2М 18 2 > 18 21 ), затем цис, транс-диеновые (18 2 i ) и транс, цис-диеновые (18 2 -i ), цис, цис-диеновые (18 2 .i 18 2 . 18 210.1S), транс, транс-диеновые (18 2 Л 18 2 . ) цис, транс-и транс, цис-диеновые (18 2 Л 18 2 >i 18 2 i 18 2 ,is) и смесью бензол—диэтиловый эфир (9 1) — цис, цис-диеновые (18 2 13 18 2 ,i2 18 18 28.i 18 2V ). [c.142]

Метиловые эфиры жирных кислот частично гидрированного подсолнечного масла разделяются на три не полностью отделенных друг от друга пика с помош,ью 75 мл дихлорэтана элюируют насыщенные кислоты, смесь мононенасыщенных кислот выходит в виде двух подпиков частично разделенных транс- и цис-изомеров при последовательном пропускании 75 мл дихлорэтана и 70—80 мл смеси растворителей диеновые кислоты в частности, линолевая кислота) выходят при последовательном пропускании 75 мл дихлорэтана и 150 мл смеси растворителей. [c.145]

При идентификации компонентов фракции установлено, что основными компонентами являются нормальные монолефиновые углеводороды С5—Со с крайним положением двойной связи (пики 7, 14, 23, 34 и 43, т. е. 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен и 1-нонен), в меньшем количестве 1-бутен (пик 2). Изомеры пентена, гексена, гептена, октена и нонена содержатся в небольших количествах (пики 8, 9, 15, 16, 24, 25,26, 35,36, 37). Обнаружены нормальные парафиновые углеводороды (пики 1, 6, 13, 22, 33 и 42, т. е, н-бутан, н-пентан, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан), а также циклогексан (пик. 21), метилциклогексан (пик 27). Имеются и диеновые углеводороды с сопряженной двойной связью (пики 10, 12, 18, 28 и 29, т. е. изопрен, 1,3-пента-диен, 1,3-гексадиен, 2,4-гептаднен и 1,3-гептадиен). Кроме диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей, содержатся диеновые углеводороды с двумя концевыми двойными связями 1,4-пентадиен и 1,5-гексадиен, но ил пики накладываются на пики 1-пентена и 1-гексена. Они были идентифицированы при более низких температурах в пентеновой и гексе-новой фракциях. При наличии хроматографа с двумя колонками пентеновую и гексеновую фракции можно направлять на колонку с более низкой температурой для полного разделения этих компонентов. Обнаружен также бензол (пик 31), образовавшийся, вероятно, в результате вторичных реакций. [c.80]

По-,видимому, увеличение числа сопряженных двойных связей или их особое расположение может привести к новым продуктам диенового синтеза. Некоторые подобные соединения уже синтезированы и после освоения их промышленного производства, несомненно, будут играть важную роль. В качестве примера можно привести циклооктатетраен, недавно полученный Ремпе с сотрудниками путем полимеризации -ацетилена под умеренным давлением в присутствии особых катализаторов . Строение циклооктатетраена позволяет предвидеть очень большое число изомеров, еще не разделенных до настоящего времени. Присутствие четырех сопряженных двойных связей обусловливает его высокую реакционную опособность. Изучены продукты присоединения малеинового ангидрида к двум изомерным формам циклооктатетраена, содержащим сопряженные двойные связи [c.389]