Другие факторы и размывание пика

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучить размывание хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено различными факторами процессами, протекающими в колонке, медленностью сорбции и десорбции при наличии потока газа-носителя и др, Предполагается, что в линейной области изотермы сорбции эти факторы действуют независимо друг от друга. В совокупности же они приводят к расширению хроматографических полос и перекрыванию пиков разделяемых веществ на хроматограмме. [c.46]

Другим фактором, который может существенно снижать основные метрологические характеристики вольтамперометрии, является влияние омического сопротивления раствора. При относительно больших плотностях протекающего через раствор тока, имеющих место при сравнительно высоких концентрациях определяемых веществ или высоких скоростях изменения потенциала индикаторного электрода, а также при достаточно большом сопротивлении раствора падение напряжения в межэлектродном пространстве становится соизмеримым с потенциалом электрода, который оказывается меньше напряжения, измеряемого во внешней цепи, на непостоянную, зависящую от тока величину. Влияние омического падения напряжения помимо нарушения правильности измерения электродного потенциала, в частности, потенциала полуволны, приводит к размыванию информационных волн и пиков вольтамперограмм, уменьшению их величины, а также затрудняет аппаратурное разделение фарадеевского и емкостного токов. [c.266]

Динамика хроматографических процессов мало влияет на выбор подходящей подвижной фазы. Обычно вязкие жидкости нежелательны потому, что при одинаковой длительности анализа они требуют более высоких давлений, чем обычные элюенты. Влияние физических свойств подвижной фазы на размывание пика по сравнению с другими отмеченными выще факторами, весьма незначительно. [c.50]

Другая теория хроматографического разделения— теория скоростей сохраняет концепцию теоретических тарелок. Однако понятие теоретической тарелки остается лишь в качестве способа выражения эффективности колонки, Размывание пиков приписывается здесь трем факторам [c.21]

Третий фактор, оказывающий влияние на степень размывания пика,—это сопротивление колонки прохождению массы. Жидкая фаза, которая наносится на пористый носитель, образует на поверхности макропор тонкую пленку, микропоры же заполняются жидкостью. Молекулы вещества, транспортируемые газом-носителем, подходят через макропоры к жидкой пленке, растворяются и продвигаются в ней в поперечном и продольном направлениях. Как только они снова попадают в газовую фазу, поток газа-носителя транспортирует их дальше. Время удерживания молекул в жидкой пленке зависит от ее толщины, вязкости жидкости и от других факторов. Рассматривая изменения концентрации вещества в газе при прохождении через тонкий слой жидкости, Ван Деемтер и его сотрудники- вывели зависимость сопротивления колонки прохождению массы от других переменных. Эта зависимость дана выражением [c.22]

ДРУГИЕ ФАКТОРЫ И РАЗМЫВАНИЕ ПИКА [c.519]

Размывание, связанное с химическими факторами (рис. 7.30, Л), обычно является следствием несоответствия химической природы разделяемой пробы и, например, неподвижной фазы. Если такое размывание, типичным проявлением которого является медленное возвращение пика к нулевой линии, оказывается настолько интенсивным, что приводит к ухудшению разделения пиков, то во многих случаях приходится обращаться к какому-либо другому варианту хроматографической техники. [c.464]

Другим важным фактором, который необходимо учитывать при выборе растворителя в качестве подвижной фазы, является влияние этого растворителя на эффективность колонки. Этот фактор необходимо учитывать при проведении разделения любым методом жидкостной хроматографии, однако в некоторых методах, например ионообменном, он имеет менее важное значение. Растворитель определяет состояние динамического равновесия анализируемого вещества между неподвижной и подвижной фазами и в связи с этим оказывает очень большое влияние на разделение как с точки зрения расстояния между двумя соседними пиками, так и размывания полос. [c.69]

В связи с тем, что размывание полосы при использовании высокоэффективных наполнителей колонок уменьшается, необходимо сведение к минимуму размывания полосы за счет других частей жидкостного хроматографа. Суммарное размывание хроматографического пика за счет различных факторов описывается уравнением [c.91]

Важной характеристикой хроматографического разделения является размывание зоны компонента при его движении по колонке. В момент ввода образец занимает узкую полосу в верхней части колонки. При движении по колонке эта полоса размывается за счет неодинаковой средней скорости молекул одного и того же компонента, обусловленной различными факторами. Так, вихревая диффузия вызьшает более медленное перемещение молекул в узких каналах, чем в широких. Другим фактором является массоперенос в подвижнойфазе.Жидкость вблизи твердых частиц движется медленно, а в центре струйки между частицами - быстро. В результате молекулы компонента за равное время проходят разный путь центральные перемещаются быстрее, а находящиеся вблизи частиц - медленнее. Вносят свой вклад в размывание полосы и массоперенос в застойных зонах подвижной фазы, обусловленный диффузией молекул компонента в поры частиц неподвижной фазы, а также массоперенос в стационарной фазе, определяемый прониканием молекулы в глубь частицы. Чем медленнее движется компонент по колонке, тем больше размьшание. На рис. 1 приведена хроматограмма, иллюстрирующая разделение трехкомпонентного образца. Каждый компонент характеризуется временем удерживания шириной полосы или пика tw. Чем больше различие в компонентов, тем легче они разделяются, и чем меньше Гц,, тем лучше разделение. [c.6]

Другими факторами, влияющими на разделительную способность носителя, являются микроструктура поверхности носителя, т. е. наличие микронор, размер которых невозможно измерить на порометре, и адсорбционная активность поверхности носителя. Оба фактора обуславливают размывание зон разделяемых веществ, расширение пиков и образование хвостов. Хороший носитель должен иметь мало микро-пор, а адсорбционная активность его поверхности должна быть как можно меньшей. Носители инертон и хромосорб зернением 0,16— 0,20 мм и 80—100 меш (0,15- [c.32]

Как и в других случаях газохроматографического ана- лиза следует рассмотреть такие факторы, как выбор неподвижной фазы, твердого носителя и детектора. Хорошая неподвижная фаза дает оптимальное разрешение пиков при минимальном размывашгп. Выбор твердого носителя для неподвижной фазы также определяется величиной размывания. Частично размывание пиков обусловлено различной активностью адсорбционных мест в колонке. Улучшение разрешения за счет зшеньшепия размывания может быть достигнуто путем подавления активных мест твердого носителя. Выбор детектора определяется природой изучаемого вещества. Например, присутствие галогена в молекуле уменьшает чувствительность одного детектора и увеличивает чувствительность другого. Кроме того, к одному и тому же веществу одни детекторы чувствительнее других с помощью одного детектора можно определять пикограммы некоторого соединения, в то время как другим детектором могут быть определены лишь миллиграммы или микрограммы того же соединения. Выбор детекто- [c.13]