Ацетилен таутомерия

Среди азотистых соединений особняком стоит синильная кислота и ее группа. Сама синильная кислота является смесью двух таутомер-ных форм Н-С = Ы и Н-Ы = С, из которых вторая, более ненасыщенная, содержащая двухвалентный углерод, и проявляет себя в действии на организм. Действие синильной кислоты сходно поэтому с действием других соединений, содержащих двухвалентный углерод, и заключается в специфическом влиянии на дыхательный центр (аналогично галоидным ацетиленам) и в образовании циан-гемоглобина (аналогия с окисью углерода). Эти специфические свойства двухатомного углерода резко выражены и в изонитрилах, Н-Ы С, и в галоидных цианах СКС1, СЫВг и СШ. Последние, вследствие присутствия галоида, одновременно являются лакриматорами. Наоборот, нитрилы, формулы К-СГ , менее токсичны и действуют на организм по иному, вызывая кому (сноподобное состояние). К соединениям этого типа неприменимо правило Ричардсона, но увеличение ненасыщенности и здесь увеличивает токсичность. [c.26]

Вопросу взаимодействия тионовых соединений с активированными ацетиленами в литературе уделено достаточно внимания. Однако до недавнего времени практически не было работ о взаимодействии тионовых соединений (в которьтх отсутствует тион-тиоль-ная таутомерия) й ацетилена, приводящем к образованию простейших тиовинильных производных. Поэтому в кратком введении [c.100]

Положение в корне изменилось благодаря обширным исследованиям А. Н. Несмеянова и М. И. Кабачника с сотрудниками. На примере химии различных типов металлооргапических соединений в работах А. Н. Несмеянова, Р. X. Фрейдлиной, В. А. Сазонова и И. Ф. Луценко была однозначно показана возможность двойственной реакционной способности при отсутствии таутомерии. Р. X. Фрейдлиной были исследованы разнообразные реакции и выяснено строение ряда замещенных предельных и непредельных металлоорганических соединений ртути, свинца и таллия — так называемых квазикомплексных соединений [21]. Эти соединения, являясь металлоорганическими веществами с ковалентной связью металл — углерод, как обнаруживают реакции истинных металлоорганических соединений, так и легко элиминируют олефин или ацетилен, имитируя поведение комплексных соединений. [c.187]

Однако нами вместе с а-оксиизомасляной кислотой выделена также и щавелевая кислота как из продуктов окисления а-гликоля — метил-(1-оксициклогексил)-ацетиленилкарбинола [31], так и из продуктов окисления этиленовых глицеринов [32, 33], где никакой ацетилен-диеновой таутомерии не может быть, и, следовательно, предположение Дюпона и Крестинского должно отпасть. Но тогда необходихмо признать, что окисление непредельных гидроксилсодержащих соединений не обязательно всегда должно пойти с разрывом по месту непредельной связи. Е> том случае, когда гидроксильная группа связана с углеродом, стоящим в а-положении к непредельному углероду, окисление может протекать и по ординарной связи между этими углеродами. Если оба непредельных углерода связаны с гидроксили-рованными углеродами, то в продуктах их окисления всегда следует ожидать щавелевую кислоту. [c.194]

Как и в случае синильной кислоты, для ацетилена (т. возг. —84, т. пл. —81 °С под давл.) возможна таутомерия с образованием двух форм Н—С С—Н (ацетилен) и НгС = С (изоацетилен). При обычных условиях равновесие практически нацело смещено в сторону нормальной формы, а при нагревании несколько смещается, по-видимому в сторону изоформы. Критическая температура ацетилена равна +35 С. [c.534]

Известно, какую громадную роль для учения о механизме органических реакций сыграли работы Бутлерова, разъяснившие сущность таутомерии, т. е. обратимой или динамической изомеризации органических соединений. Известно также, какое большое значение имели исследования Фаворского и Лебедева, разъяснившие явления обратимой изомерии в ряду ацетилен-аллеН-диеновых соединений, а также сущность обратимых реакций ассоциации и диссоциации по углерод-углеродным связям [32]. Вводя в термокаталитическиё процессы новый действующий фактор — высокие давления, Ипатьев прежде всего преследовал цель изучить те же самые реакции, которые происходят без давлений, с точки зрения решения вопроса об их обратимости. Для этого, во-первых, надо было проводить процессы в заминутом реакторе, что при повышении температуры до 600—700—800°С означало естественное повышение давления. Во-первых, было интересно изучить те же реакции при давлениях порядка 300— 400 атм, так как в этих условиях могли наступать равновесные процессы только в результате противоположного действия на органические соединения температуры и давления, например [c.40]

Исследование теплоемкости ацетилена привело Инголд-Ушервуд к заключению, что ацетилен представляет собой равновесную смесь таутомеров — ацетилена (I) и изоацетилена (Н) (по Нефу—ацвтилидена) [c.386]

Закономерности, далеко выходящие за рамки химии собственно ртутноорганических и вообще металлоорганических соединений, имеющие большое значение для органической химии в целом, были выведены на основании изучения продуктов присоединения солей ртути (и других элементов) к непредельным соединениям. А. Н. Несмеяновыми его школой детально разработана область весьма своеобразной химии простейших продуктов присоединения солей ртути к непредельным соединениям — олефинам и ацетиленам. Эти вещества отличаются рядом необычных свойств, в частности они проявляют двойственную реакционную способность, подобную двойственному реагированию таутомер-ных соединений в одних случаях они реагируют как истинные металлоорганические соединения со связью С—Hg, в других реакциях они ведут себя как комплексные соединения — аддукты солей ртути и непредельных соединений (я-комплексы в современной терминологии). Длительное время дискутировавшийся вопрос о строении этих соединений был решен А. Н. Несмеяновым, А. Е. Борисовым, Р. X. Фрейдлиной и сотрудниками. Окончательно доказано, что эти вещества имеют строение истинных металлоорганических соединений с единой точки зренпя дано объяснение их свойств. Эти соединения были названы А. Н. Несмеяновым квазикомплексными [69]. [c.111]

Существование устойчивых цис- и гракс-изомеров пе позволяет объяснить двойственное реагирование этнх соединений таутомерией пли наличием комплексной структуры, но заставляет придать единую структурную формулу каждому из этих веществ. Двойственная реакционная способность продуктов присоединения солей ртути к олефинам и ацетиленам объяснена А. Н. Несмеяновым наличием в этих веществах ст, (т-сопряжениой системы связей [87, 88] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология