Циан хлористый, образование

Станислао Канниццаро (1826—1910) получил образование в Палермо (Сицилия) и в Неаполе. В 1847 г. принял участие в восстании в Сицилии и после его подавления эмигрировал во Францию. Он был некоторое время ассистентом у Р. Пирия (1815—1865) в Париже, затем перешел в лабораторию М. Шевреля, здесь совместно с Ф. Клоэзом опубликовал первую работу о хлористом циане и цианамиде. В 1852 г. С. Канниццаро занял кафедру физики и химии в Алессандрии (Пьемонт), в следующем году опубликовал известное исследование о действии едкого кали на бензойный альдегид (реакция Канниццаро). В 1855 г. С. Канниццаро стал профессором химии в Генуе и занимался научно-литературной деятельностью, написав, в частности, свое известное сочинение Конспект курса химической философии (1858). В 1860 г. он присоединился к Гарибальди в Палермо и в следующем году стал здесь профессором химии. После объединения Италии в 1870 г. С. Канниццаро перешел в Римский университет. Вскоре он был избран сенатором. [c.136]

Этилен реагирует также с иодистым цианом с образованием иодистого этилена аналогичные реакции между этим олефином и хлористым или бромистым цианом не идут. Считается, чтО реакция идет в две ступени сначала про-исхояит распадение иодистого циана на циан и иод, а затем — взаимодействие образовавшегося иода с этиленом. Это можно представить следующими уравнениями [c.518]

Хлористый циан имеет также широкое применение в Соединенных Штатах для получения двузамещенных гуанидинов дифенилгуани-дина и дитолилгуанидина, двух важных катализаторов—ускорителей в резиновой промышленности. Реакция образования следующая [c.10]

При проведении этой реакции используются разнообразные методы. Наиболее обычным приемом является добавление раствора (если необходимо, спиртового раствора) карбонильного соединения к водному раствору цианистого натрия и хлористого аммония. Если желательно получить N-алкил- или N-арил аминонитрилы, аммиак заменяют на амин. Другой прием заключается в использовании цианистого аммония вместо смеси цианида щелочного металла с хлористым аммонием, причем смесь этой соли и карбонильного соединения в спиртовом растворе выдерживают в течение нескольких дней [15]. Третий метод [16] заключается в том, что сначала по лучают продукт присоединения бисульфита натрия к карбонильному соединению, которому затем дают прореагировать с аммиаком или амином и цианидом. Это единственный метод, пригодный для получения аминонитрилов из формальдегида и простых аминов. Наконец, можно обрабатывать циангидрин аммиаком или амином [171 этот метод приводит к образованию аминонитрилов из ацетон-циан гидрина и аммиака, алкиламинов или ариламинов обычно с выходами в пределах 60—90%. [c.461]

Циан-2-бензоил- 1,2-дигидроизохинолин. К раствору 294 г (6 молей) цианистого натрия в 2,5 л воды прибавляют 258 г (2 моля) изохинолина и смесь энергично перемешивают до образования эмульсии. В течение 3 час. при энергичном перемешивании прибавляют 560 г (4 моля) хлористого бензоила. Выделившееся темное масло после дополнительного перемешивания в течение часа затвердевает в виде маленьких твердых шариков. Твердое вещество отсасывают и тщательно промывают водой, затем 10%-ной соляной кислотой и снова водой. После перекристаллизации из спирта (обесцвечивание углем) получают 303 г 1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина с т. пл. 124—126° выход равен 58% от теорет. [348]. [c.263]

Согласно Дегре [175], в результате реакции циана с бензолом в присутствии хлористого алюминия происходит одновременно галоидирование и образование бензонитрила. Однако Форлендер [176] показал, что если газообразный циан пропускать в течение 1 часа в смесь 50. ил бензола и 20 г хлористого алюминия при охлаждении водой, то получается 2 з цианистого бензоила. При повторении работы Дегре образовался цианистый бензоил вместе с небольшим количеством бензонитрила. Количество цианистого бензоила по отношению к получавшемуся нитрилу возрастало [c.501]

Сходство в свойствах циан-группы с галоидами во многих случаях уже отмечалось (циан-группу часто причисляют к, так наз., псевдогалоидам . И здесь это сходство проявляется как в легкости образования галоидных цианов (аналогично образованию галоидных соединений, напр., хлористого иода, Л-С1), так и в действии на галоидные-цианы щелочей. Щелочи легко отщепляют галоид, образуя соли нормальной циановой кислоты, по уравнению [c.134]

Хлористый циан умеренно растворим в воде, хорошо растворим в спирте и эфире. В водных растворах он медленно гидролизуется с образованием хлористого аммония и углекислоты. В кислых растворах гидролиз возрастает с увеличением количества кислоты, в несколько часов доходя до конца в присутствии 9-н. соляной кислоты (Pri e и Green). Хлористый цион полностью разлагается действием едких щелочей с образованием солей хлористоводородной и циановой кислот. Реакция хло- [c.9]

Станислао Канниццаро (Stanislao annizzaro, 1826—1910) родился в Палермо. Образование получил в университете—в Палермо и Пизе. С 1845 г. работал препаратором в лаборатории профессора Р. Пириа. В 1847 г. принял участие в национально-освободительном движении на о. Сицилия. После подавления сицилийского восстания в 1849 г. эмигрировал во Францию, где работал в химической лаборатории в Лионе, а позднее у М. Шевреля в Париже. В 1851 г. вернулся в Италию и возглавил кафедру физики, химии и механики в Технологическом институте в Алессандрии (Пьемонт). С 1855 г. профессор кафедры химии в Генуэзском университете, а с 1861 г.—в Палермо. С 1871 г. и до конца жизни—декан химического факультета в Риме. В 1871 г. был избран в Итальянский сенат, а затем стал его вице-президентом. В 1851 г. совместно с Ф. Клоэзом открыл цианамид, получив его действием аммиака на хлористый циан. В 1853 г. получил из бензойного альдегида бензойную кислоту и бен-зиловый спирт (реакция Канниццаро). В 1891 г. ему была присуждена медаль Копли за выдающееся исследование по установлению различия в понятиях атомного и молекулярного весов. Эта работа явилась боль-шнм вкладом в атомно-молекулярную теорию и вошла в историю химии. [c.132]

Хлористый цианур,—( N)3 13, плавится при 146° и кипит при 190°. Подобно хлористому циану вызывает сильное слезотечение. Он слабо растворим в воде, его водные растворы медленно разлагаются на холоду с образованием соляной и циануровой кислот. Хлористый цианур может быть также получен нагреванием роданистого калия с хлором, или действием пятихлористого фосфора на сухую циануровую кислоту. [c.11]

Затем из этих соединений легко можно получить другие -заме-щенные соединения, такие, как окси-, циан-, аминопроизводные. Для алкадиенов образование соединений за счет присоединения в положение 1,4 преобладает над присоединением, в положение 1,2 до такой степени, что такое присоединение имеет препаративное значение [5, 6]. Легкость присоединения галогеноводородов падает в порядке уменьшения их кислотности HI > НВг > НС1. Присоединение иодистого водорода с высоким выходом происходит в присутствии добавок иодистого калия и фосфорной кислоты [7, 8]. Присоединению хлористого водорода в апротонных растворителях способствует добавление хлорного олова [9]. Безводный фтористый водород хорошо присоединяется к олефинам, но нестабильность образующихся монофторалканов в присутствии кислот или воды приводит к снижению выходов 110]. [c.404]

В водных растворах хлористый циай медленно гидролизуется с образованием хлорида аммония и двуокиси углерода. Хлористый циан полностью разлагается при действии едких щелочей [c.262]

Сухой хлор не оказывает на хлористый циан поли-меризующего действия [6]. Влажный хлор реагирует медленно и без образования полимера. Благодаря присутствию следов воды, реагирующей с хлористым цианом, образуется незначительное количество хлорида аммония. Хлористый водород (в любых количествах действует на хлористый циан следующим образом [c.93]

Получение о-нитробензольдегида [10]. Раствор 3 мл безвод-ного цианистого водорода в 14 г хинолина, предохраняемый от действия влаги, охлаждают до —10° и затем прибавляют к нему в течение 10 мин. раствор 10 г хлористого о-нитробензоил а в 10 мл бензола. После стояния реакционной смеси в течение 12 час. при комнатной температуре (что сопровождается образованием некоторого количества кристаллов) к ней прибавляют 130 мл бензола. Полученную смесь промывают последовательно водой, 5 . серной кислотой, раствором бикарбоната натрия и снова водой затем раствор сушат и концентрируют. Образовавшийся 1-о-нитробензоил-2-циан-1,2-дигидрохинолин после перекристаллизации из этилового спирта плавится при 173° выход составляет 80%. [c.292]

По данным Кёнига [11, 12], бромистый или хлористый циан образует продукт присоединения с пиридином, который в свою очередь реагирует с ароматическим амином с разрывом пиридинового кольца и образованием интенсивно окрашенного соединения [c.203]

Фуран вступает в реакцию Гаттермана с безводным циани-стым"водородом и хлористым водородом в отсутствие катализатора с образованием фурфурола (35%) [74]. Ядро фурана менее подвержено побочным реакциям, чем ядро пиррола, но в то же время оно и менее реакционноспособно, о чем свидетботьствует тот факт, что если в фуране положения 2 и 5 заняты, то замещение не происходит 74]. Карбэтоксигруппа в фуране дезактивирует ядро настолько, что альдегидная группа в него не вступает [74]. [c.59]

Определение титра гипосульфита по химически чистому йоду. Продажный- йод часто загрязнен различными примесями (хлором, бромом, цианом и др.), поэтому перед употреблением его очищают возгонкой. Для этого небольшое количество продажного йода (0,5—1,0 г) переносят в фарфоровый тигель и плотно накрывают колбочкой с холодной водой. Тигель нагревают на небольшом пламени горелки. Йод быстро возгоняется (появляются фиолетовые пары) и осаждается на холодном дне колбочки в виде чистых кристаллов, которые переносят в вetoвoй стаканчик и сушат над хлористым кальцием или едким калием в эксикаторе (крышка не смазывается жиром, так как йод действует на жиры с образованием Ш). Затем на весах средней чувствительности отвешивают 1,5 г йодмстого [c.53]

Если предел сродства азота = 5, то циап, как полагает Купер, должен иметь свободное сродство = 1 оно используется при образовании газообразного хлористого циана для связывания атома хлора. Почему жо тогда хлористый циан обладает таким большим стремлением к образованию полимеров Здесь нет тел, которые, согласно новой теории, могли бы быть причиной удвоения, как, например кислород в эфире [c.43]

Так, например, гексахлордисилан реагирует с метаном или алкилхлоридами с образованием соответствующих алкилтрихлорсиланов. При взаимодействии гексахлордисилана с метаном или метилхлоридом образуется с выходом до 60% метилтрихлорсилан [92]. При действии бензола на гексахлордисилан получается фенилтрихлорсилан 93]. Гексахлордисилан взаимодействует с винилхлоридом с образованием винилтрихлорсилана [94]. Толуол реагирует с гексахлордисиланом с образованием толилтрихлорсилана [95]. Акрилонитрил реагирует с гексахлордисиланом с образованием циан-этилтрихлорсилана[96]. Метилхлордисилан при взаимодействии с бензолом образует фенилтрихлорсилан и фенилметилдихлорсилан [97], с хлорбензолом— фенилтрихлорсилан и фенилметилдихлорсилан [98], с винилхлоридом — метилтрихлорсилан и метилвинилдихлорсилан [99], с хлористым водородом— метилхлорсиланы [100]. [c.162]

В этом же отношении представ.чне интерес более ранняя работа по no. iучению нитрилов действием хлористого алюминия и гремучекис-. юй ртути на ароматические углеводороды или иа простые эфиры фено-, юв. Выделяющийся в процессе реакции хлористый циан приводит к образованию нитрилов с хорошим выходом. [c.151]

По Шоллю [320], конденсация протекает с образованием либо ароматических нитрилов, либо ароматических альдоксимов, в зависимости от чистоты катализатора. Шол,ль прибавлял гремучекислую ртуть к смеси бензила и хлористого алюминия и предполагал, что реакция идет через предварительное образование гремучей кислоты при действии хлористого водорода на ртутную соль затем под действием катализатора на гремучую кислоту образуется хлористый циан, конденсирующийся далее с углеводородом [c.151]

Бёзекен [322] высказал предположение, что конденсация гремуче-кислой ртути и бензола с хлористым алюминием, вероятно, идет через иредварительное образование оксима Нефа, легко дегидратирующегося под действием хлористого алюминия в хлористый циан [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология