Действие других металлов и металлорганических соединений

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Действие других металлов и металлорганических соединений [c.195]

Действие металлов на металлорганические соединения (замещение одного металла другим) [c.303]

При действии металла на металлорганическое соединение возможно вытеснение одного металла другим. Допишите уравнения реакций [c.121]

Метод позволяет исключить применение дорогостоящих безводных растворителей. 2. Значительно повышается скорость реакций анионов в неполярных средах. 3. Неорганические анионы, образующиеся в процессе реакции, переходят из органической фазы в водную или твердую фазу. 4. Метод исключительно удобен для промышленных процессов, его легко автоматизировать его применение обычно позволяет снизить промышленные расходы. 5. Время реакции обычно невелико (по сравнению с другими методами). 6. Выходы продуктов реакции обычно выше, чистота их больше, чем при использовании традиционных методик. 7. Как правило, реакции проходят более селективно. 8. В реакцию можно вводить соединения, чувствительные к гидролизу, действию щелочей, изомеризации и пр. 9. Огромным преимуществом является использование вместо дорогих, чувствительных к влаге и пожароопасных щелочных металлов, их алкоксидов, гидридов, амидов, металлорганических соединений, водных растворов или твердых измельченных щелочей, а также отсутствие необходимости защиты от атмосферной влаги. [c.10]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

Получение из производных введением водорода вместо заместителя. Получение углеводородов из соединений с тем же числом атомов углерода, но содержащих, кроме углерода и водорода, другие атомы или группы, т. е. получение углеводородов из их производных, очевидно, должно состоять в замене этих атомов или групп на атомы водорода. Иначе говоря, реакции этого рода можно рассматривать как реакции восстановления. Замена указанных атомов или групп на водород в различных органических веществах происходит с различной степенью трудности. Например, в таких металлорганических соединениях, как цинкорганические или магнийорганические, атомы металла легко заменяются на атомы водорода уже при действии воды [c.158]

Действие металлов на металлорганические соединения. При действии металлов на металлорганические соединения, особенно на ртутные, может происходить вытеснение одного металла другим, например [c.313]

В качестве катализаторов ионной полимеризации предложено большое число химических элементов и их соединений щелочные и щелочноземельные металлы, медь, железо, платина серная, уксусная, соляная, фтористоводородная, фосфорная кислоты галогениды алюминия, бора, цинка, сурьмы, олова, меди окислы кремния, алюминия, меди, железа, цинка, марганца, молибдена, а также металлорганические соединения, активированный уголь, органические основания и другие вещества. Общая сущность действия катализаторов — понижение энергии активации процесса полимеризации. [c.134]

Вследствие загрязняющего действия материала аппаратуры для получения простых веществ особой чистоты стремятся использовать низкотемпературные процессы их выделения из чистых более сложных веществ. В зависимости от свойств элементов, определяемых их положением в периодической системе Д. И. Менделеева, используются легколетучие гидриды, галиды либо металлорганические соединения (МОС). Летучие и легкоплавкие соединения подвергаются глубокой очистке дистилляционными (ректификационными) и различными кристаллизационными методами без особых затруднений в выборе материала аппаратуры. Выделение простых веществ производится, как правило, термическим распадом сложного соединения или восстановлением его водородом. Загрязнения углеродом, образуемые при распаде МОС, удаляются (где возможно) вымыванием водородом. С повышением требований к чистоте металлов получение их через летучие соединения должно занять ведущее положение среди других методов. Рис. 1, табл. 4. [c.227]

Реакцию ведут в абсолютном (обезвоженном, не содержащем спирта) эфире. Действие металлов на металлорганические соединения (замещение одного металла другим) [c.345]

При действии металла на металлорганическое соединение может происходить вытеснение одного металла другим. Допишите уравнения реакций и назовите полученные соединения [c.101]

В отношении механизма действия металлорганиче-ских противозадирных присадок существуют разные точки зрения [43, 44]. Согласно одной из них [85], содержащиеся в металлорганическом соединении сера, фосфор или другие активные элементы реагируют с поверхностью металла с образованием защитной пленки. Данный механизм по существу не отличается от меха- [c.79]

Так, при действии щелочных металлов 1833, 836], а л к о-г о л я т о к или а м п д а натрия 1836] инден превращается в соответствующую соль. Это обстоятельство используют для отделения индена от кумарона и других соединений, которые пе обладают способностью к солеобразованию (см. стр. 196). Соли индена с щелочными металлами обладают свойствами металлорганических реагентов. Они устойчивы лишь в растворителях, у которых отсутствует активный водород. Вода, щелочи и кислоты снова превращают их в инден. [c.202]

Металлорганические соединения металлов первой группы. Эти соединения можно получить из других металлорганических соединений действием на них щелочных металлов (см. выше, способ 2). Это бесцветные твердые вещества, наиболее неустойчивые из металлорганических соединений, моментально самовоспламеняются на Воздухе. [c.334]

Во всех превращениях по схеме (У-2) происходит чередование стадий комплексообразования, изомеризации комплекса, алкилирования переходного металла, его восстановления. При отсутствии условий для сохранения малоустойчивой связи М1—С образующееся металлорганическое соединение переходного металла разлагается с выделением соответствующих продуктов. Скорость последней реакции зависит от природы и валентного состояния переходного металла, характера других лигандов в его координационной сфере, восстановительной способности металлорганического соединения и его электроноакцепторных свойств. Число сочетаний факторов очень велико. Это и определяет большое многообразие известных каталитических систем, отличающихся активностью и специфичностью действия. Формулирование схемы (У-2) основано на данных [c.191]

Типичными катализаторами Циглера — Натта являются биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлорганических соединений (или алкилгалогенидов) алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогенидами металлов IV—УН1 групп). Кроме алюминийалкилов можно использовать и органические производные других металлов бериллия, магния, цинка. Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды (или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. Катализаторы, вызывающие стереоспецифическую полимеризацию одного мономера, могут при полимеризации других мономеров привести к образованию атактического полимера. [c.202]

Из данных, представленных в таблице, видно, ято без учета металлорганических соединений образование ипсо-комплекса наименее выгодно как для электронодонорных, так и для электроноакцепторных заместителей. Однако для металлорганических соединений наиболее энергетически выгоден именно ипсо-комгогекс. Это хорошо согласуется с известными экспериментальными данными (см. гл. 19) при действии электрофилов на арильные соединения лития, магния, алюминия, ртуги, олова и других металлов Гфоисходит замещение металла, а не атома водорода. [c.415]

Так, реакция РЬС=С(СН2)4Вг с пятикратным избытком ди-н-бутилкупрата лития в смеси пентан — зфир (10 1) сначала при —30 °С, а затем при кипячении в течение 6 ч, дает смесь, содержащую соединения (53) (79%), (54) (13%) и небольшое количество линейного продукта. Использование соответствующего иодида повышает выход циклических продуктов (53) и (54) (91 8) до 99%. Разложение реакционной смеси ВгО дает соединение (53), в котором винильный протон на 91 /о замещен на дейтерий, т. е. этот углеводород образуется из стабильного металлорганического предшественника. Устойчивость первоначально образующегося циклического металлорганического соединения позволяет использовать эту реакцию для различных синтезов. Например, металлорганичеекий интермедиат вместо обычного гидролиза можно ввести в реакции с множеством других реагентов [схема (3.69)]. Используя соответствующие алкинилгалогениды, можно получить также четырех- и шестичленные циклы, однако циклогептаны и циклы больших размеров не образуются. Интересно отметить, что алкенилгалогениды циклизуются под действием магния через реактивы Гриньяра, образуя пятичленные карбоциклы [81] [схема (3.70)], хотя к катализу переходными металлами эта реакция отношения не имеет. [c.103]

Чтобы объяснить механизм действия металлических антидетонаторов, ыло выдвинуто предположение об образовании металлических оболочек [46, 52] вокруг капелек углеводорода, которые препятствуют самоокислению. Если в определенной стадии цикла работы двигателя образуется большое число центров, промотирующих равномерное окисление топлива по всей массе, то действие их можно уподобить вспомогательной системе воспламенения, вызывающей окисление горячих и высокосжатых газов раньше, чем приблизится фронт горения. Теории оболочки противопоставлено утверждение [152], что коллоидные суспензии некоторых металлов, например свинца и никеля, в моторных топливах обладают антидетонационными свойствами а частицы, образованные при разложении металлорганических соединений, служахцих антидетонаторами, могут быть временно активированы и преобладать над частицами другого происхождения. [c.349]

Атом водорода в фосфинах НгРН, а также другие лабильные группы, например галоген или алкоксигруппа в производных фос-фонистой и фосфинистой кислот, могут селективно замещаться на металл в инертных растворителях. Выбор растворителя очень важен, поскольку некоторые растворители, особенно простые эфиры, расщепляются под действием фосфид-ионов. Более гладко реакции протекают при использовании в качестве металлирующих агентов металлорганических соединений, например бутил- или фениллития. [c.605]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Металлоорганические соединения по природе самого металла могут быть разделены на несколько классов к первому относятся такие металлооигапические соединения, которые содержат металлы К, N3, 2п и некоторые другие, окислы которых представляют ясные свойства оснований, не входящих в ряд кислот, и принадлежат к более электроположительным металлам ко второму относятся соединения, содержащие металлы, окислы которых суть основания, менее сильные, и не могут образовать кислот сюда относятся Hg, РЬ и др., и к третьему — соединения, содержащие 8п, 5Ь, А , т. е. соединения, представляющие ясные кислотные свойства. Последний класс особенно интересен, потому что представляет переход к соединениям, содержащим Ы, 8 и т. п., так как эти элементы образуют кислоты. Итак, характер металлоорганических соединений зависит от металла. Если вступивший металл имеет кислотные свойства, как, например, 5п, то и соединение его с органической группой будет иметь свойства кислот. Если же характер металла щелочной, как например К, то и продукты его будут иметь свойства щелочей. К первому классу принадлежат цинковые соединения, например цинкметил, цинкэтил, которые первые послужили к весьма характерным исследованиям этих соединений. Кроме того они служат для добывания других металлорганических соединений помощью двойного разложения. Для этой цели действуют на цинковые металлоорганические соединения хлористым металлом, например 5пС1 АзСР и т. д. Поэтому мы и начнем изучение с цинковых соединений. [c.355]

В задачу работы, освещаемой в статье, входило хроматографическое разделение некоторых металлорганических соединений, главным образом соединений германия и олова, которые в последнее время находят все более широкое применение при синтезе новых соединений и в полупроводниковой технике [1, 2]. Галоидные производные этих соединений могут быть получены галогенированием полностью замещенных соединений (К40е, К45п) или при помощи других различных реакций. В процессе работы исследовались хлорсодержащие соединения этих металлов, а в качестве примеров применения исследовались продукты реакции получения хлорпроизводных под действием жесткого у-излучения Со . [c.106]

Образование разнообразных продуктов при взаимодействии инициатора с полярным мономером существенно не только в связи с вопросом об эффективности инициирования. Другая важная сторона этого явления состоит в возможности взаимодействия таких побочных продуктов с активными центрами процесса полимеризации, т. е. возникновения агентов нового типа, отличающихся особой спецификой. На это обстоятельство обратил внимание Байуотер, указавший на вероятность влияния алкоксидов, образующихся при реакции между метилметакрилатом и Л1еталлалки-лом, на течение процесса полимеризации [111. По-видимому, то или иное влияние способны оказывать любые сами по себе пассивные металлорганические соединения, возможное участие которых в образовании ассоциатов или комплексов с растущими цепями обычно не принимается во внимание. Естественно, что, учитывая такие явления, мы приходим к необходимости включить в рассмотрение дополнительные типы активных центров в соответствующих системах. Вместе с тем пренебрегать этим весьма рискованно. Многие специфические черты таких процессов, как полимеризация лгономеров акрилового ряда под действием металл- [c.116]

Возможно, дезактивация активной поверхности кислотных катализаторов ионами натрия является более сложным процессом, чем простая блокировка. Дезактивирующее действие на алюмосиликатные катализаторы оказывают также тяжелые металлы (никель, ванадий, железо, свинец, медь). Источниками загрязнения катализаторов тяжелыми металлами помимо металлорганических соединений являются сами аппараты, так как в процессе работы их стенки истираются. Отложение тяжелых метал.11ов приводит к образованию поверхностного слоя, обладающего другими каталитическими свойствами [137]. Содержание 0,1% окиси никеля снижает активность алюмосиликатного катализатора на 40%, 0,1% меди — на 25% [160]. При концентрации ванадия до 0,21% уменьшается выход бензина (24,9 вместо 28,6% на исходном катализаторе) и увеличивается выход кокса до 10,2% [334]. [c.77]

Эти в известной мере постулативные представ-иения о механизме полимеризации винильных мономеров под действием систем с соединениями переходных металлов положены в основу книги. Учитывая разнообразие каталитических систем, автор сосредоточил внимание, главным образом, на системах трех типов 1) классические системы Циглера—Натта, как наиболее важные, а главное лучше других изученные 2) гомогенные системы, состоящие из соединения переходного металла и металлорганического компонента 3) индивидуальные органические соединения переходных металлов. В связи с тем, что механизм полимеризации зависит не только от катализатора, но и от природы мономера, рассмотрен [c.5]

Металлорганические смешанные катализаторы на основе соединений переходных металлов 4—6 подгрупп и металлоргаиических соединений металлов главных подгрупп 1—3 групп периодической системы способны превращать бутадиен и изопрен в полимер с определенной пространственной конфигурацией [18]. При этом удается в зависимости от состава катализатора или за счет введения определенных добавок провести присоединение в 1,2- и, соответственно, в 3,4- или 1,4-положения, причем в последнем случае можно оказать влияние на цис-транс-изомерию. Модификация катализатора достигается главным образом варьированием переходного металла или металлоргаиического соединения, а также использованием металлов или других восстановителей вместо металлоргаиического соединения. Точно так же можно влиять на действие катализатора путем изменения количественного соотношения компонентов и способа приготовления смешанного катализатора. Были также предложены соединения редкоземельных металлов и металлов группы железа. В качестве особо эффективных следует упомянуть здесь соединения кобальта [19]. В зависимости от каталитической системы, ее типа и количественного соотношения компонентов в ней можно получить 1,4-цис-, 1,4-транс-, 1,2- или, соответственно, 3.4-полидиены. [c.490]