Временной фактор, значение для низкомолекулярных тел

Вязкое течение представляет собой процесс установления равновесия, нарушаемого действием внешних сил. Этот процесс носит, релаксационный характер. Развитие необратимых деформаций свидетельствует о завершении всех возможных релаксационных явлений, а границы диапазонов температур, в которых течение является доминирующей составляющей полной деформации, зависят от временного фактора. Хотя вязкое течение полистирола возможно в довольно широком интервале температур, практическое значение имеет более узкий диапазон, когда вязкость уменьшается до относительно низких значений (впрочем, остающихся несоизмеримо большими, чем вязкость низкомолекулярных жидкостей). [c.173]

Впоследствии метод ДР был использован для изучения времени релаксации низкомолекулярных веществ (НМВ) в растворах полимеров [7, 8], для чего полярны е НМВ помещают в неполярную матрицу, в качестве которой используют стеклообразный полистирол (ПС). В области температур от —120 до —130°С он не обнаруживает диэлектрических потерь. Поэтому появление дипольной релаксации в этой области температур и примененных частот может быть связано только с движением молекул НМВ. В результате таких исследований было установлено, что по мере увеличения содержания полярного компонента в матрице ПС время релаксации т дипольной поляризации увеличивается, достигает максимального значения и далее уменьшается. Экстремальный характер изменения т обусловлен конкурирующим влиянием двух факторов — ориентацией и ассоциацией молекул НМВ, что приводит к увеличению т, и разрушением структуры полимера, что способствует увеличению подвижности молекул НМВ и уменьшению т. Эти данные показывают возможность движения молекул НМВ в матрице полимера даже при очень низких температурах. [c.433]

Для осуществления кристаллизации кроме термодинамических факторов существенное значение имеют еще кинетические. Кристаллизация полимеров по механизму принципиально не отличается от кристаллизации низкомолекулярных соединений и включает две стадии образование зародышей (обычно ассоциаты) и их дальнейший рост. Следует отметить, что ассоциаты становятся зародышами, центрами кристаллизации, только после достижения ими некоторых критических размеров, когда они приобретают достаточную устойчивость. Скорость образования зародышей так же как скорость ассоциации, зависит от температуры и имеет максимальное значение между от и пл, где она равна нулю (при — вследствие резкого возрастания времени релаксации, практически исключающего ассоциацию, а при — из-за неустойчивости ассоциатов, которые распадаются). При заданной температуре число зародышей в единице объема где I — время. Зависимость скорости роста зароды- [c.427]

Средняя степень поликонденсации = СоС = - -k oi линейно растет во времени. Предельное значение степени поликонденсации зависит от соотношения концентраций функциональных групп Г = A, i. = (1 -ь г) (1 г)-1 и, например, для г = 0,99 = 100. Низкая степень поликонденсации получается в присутствии монофункциональных соединений, присоединение которых к концу растущей цепи прекращает рост, о используют для регулирования молекулярной массы полимеров. Другой фактор, ограничивающий рост цепи, — равновесный характер конденсации и деструкции под действием выделяющегося низкомолекулярного продукта А (например, воды). В результате этого Р зависит от константы поликонденсационного равновесия К и молярной доли вещества А — /пд [c.283]

В отличие от систем, состоящих из низкомолекулярных веществ, где вклад кинетического фактора в течение процесса пренебрежимо мал, для растворов полимеров он во многих случаях имеет решающее значение, так как спектр времен релаксации последних чрезвычайно широк. Поэтому более полно особенности полимерных систем могут быть изучены с позиций релаксационной термодинамики [30, 31], которая, к с-ожалению, пока находится в начальной стадии развития. [c.88]

Продолжительность измельчения. Влияние этого фактора на свойства щелочной целлюлозы схематически показано на рис. 9.8. Как видно из этого рисунка, при увеличении времени измельчения закономерно снижается молекулярный вес целлюлозы и повышается содержание низкомолекулярных фракций. Изменение насыпной массы при измельчении происходит очень своеобраз-но вначале насыпная масса уменьшается, минимальное значение этого показателя достигается через 30—40 мин, а при дальнейшем увеличении времени измельчения насыпная масса начинает снова повышаться. При достижении минимума в материале остаются еще неизмельченные кусочки. Обычно продолжительность измельчения щелочной целлюлозы составляет 2—2,5 ч. [c.226]