Поликонденсация средняя степень

Поэтому средняя степень поликонденсации Рк- [Н О] ] [c.277]

Но это та же константа равновесия, что и использованная выше в уравнении для расчета средней степени поликонденсации Рк. Поэтому можно связать величины Рк ил [c.277]

Выделенные полимерные продукты имеют средний молекулярный вес 495- 3590, что соответствует средней степени поликонденсации 3- -20. Полимеры растворимы в ацетоне, спирте, диметил-формамиде, неполностью в щелочи. [c.147]

Средняя степень полимеризации продукта поликонденсации зависит от содержания низкомолекулярного продукта реакции, изменяясь в соответствии с уравнением поликонденсационного равновесия, аналогично (6.49). Но [c.270]

При поликонденсации мономер практически нацело исчезает из системы уже на ранних стадиях процесса. Поэтому можно считать, что почти по всему ходу процесса в системе имеется только полимер с непрерывно возрастающим молекулярным весом. Так как каждая молекула полимера содержит две функциональные группы, то концентрация полимера равна -Ь г). Следовательно, средняя степень полимеризации (поликонденсации), т. е. среднее число звеньев мономера, приходящееся на одну молекулу полимера, равна [c.354]

Средняя степень поликонденсации образующегося полимера Рп выражается формулой [c.57]

Средняя степень полимеризации продукта поликонденсации прямо пропорциональна корню квадратному из константы равновесия и обратно пропорциональна корню квадратному из мольной доли простейшего вещества, выделяющегося при реакции. [c.146]

Реакцию поликонденсации можно остановить на любой стадии, например охлаждением реакционной массы, и выделить промежуточный продукт. Чтобы превращение исходных мономеров в полимер было максимальным, необходимо при равновесных процессах равновесие сдвинуть в сторону образования полимера. На практике это достигается удалением из реакционной среды низкомолекулярного продукта реакции. С этой целью реакцию проводят в токе инертного газа, постоянно пропускаемого через реакционную массу, или под вакуумом. Иногда низкомолекулярный продукт реакции химически связывают и таким образом препятствуют взаимодействию его с полимером. Реакция поликонденсации не всегда может быть осуществлена, т.к. взаимодействие функциональных фупп может приводить не только к образованию линейных полимеров, но и устойчивых циклов. В реакциях равновесной поликонденсации скорость и полнота удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта определяют среднюю молекулярную массу полимера. Если предположить, что константа равновесия К не зависит от средней степени поликонденсации (Р), то зависимость К от концентрации реагентов можно выразить уравнением [c.44]

Зависим ть средней степени полимеризации Рп и молекулярной массы Мп от конверсии в реакциях поликонденсации и ступенчатой полимеризации [c.190]

Теоретически рост макромолекул должен прекращаться, когда прореагируют все функциональные группы в молекулах мономеров и образуется одна макромолекула Практически продукт поликонденсацни состоит из достаточно большого числа молекул, отличающихся друг от друга по молекулярной массе (т е по степени полимеризации) Это объясняется обратимостью реакции поликонденсации, уменьшением подвижности макромолекул с увеличением их молекулярной массы, протеканием деструкционных процессов Для того чтобы сдвинуть равновесие реакции в сторону образования полимера, необходимо постоянно удалять из реакционной массы низкомолекулярный продукт Однако, если константа равновесия достаточно велика, в этом нет необходимости (иапример, реакция формальдегида с фенолами, карбамидом, аминами) Средняя степень полимеризации х имеет следующую зависимость от константы равновесия [c.23]

Следовательно, конверсия и средняя степень полимеризации связаны простой формулой А =1—Так как продукты поликонденсации довольно низкомолекулярны, то за ходом реакции можно следить, определяя химически количество функциональных групп X. При обычных степенях полимеризации Р < 10 количество концевых групп оказывается достаточным для аналитического определения. [c.488]

Рис. 134. Нарастание конверсии к, вязкости средней степени полимеризации Р и фактора а при трехмерной поликонденсации.

На оси ординат отложен коэффициент поликонденсации, где п — средняя степень поликонденсации за время < [c.108]

Характерной особенностью цепной полимеризации является то обстоятельство, что средняя степень полимеризации (молекулярный вес полимера) определяется не закономерностями химического равновесия, как это, например, имеет место в реакциях поликонденсации и ступенчатой полимеризации, а лишь кинетикой процесса, т. е. относительной скоростью каждого этапа цепной реакции. [c.38]

Рис. 10. Зависи сть средней степени поликонденсации Р от величины константы равновесия К при различном числе молей воды Лщо в системе.

В реакциях бифункциональных молекул средняя степень поликонденсации зависит также и от наличия избытка молекул одного из реагирующих веществ, способных блокировать концевые группы растущей цепи. Например, в нижеследующей реакции при избытке спирта [c.65]

Структура и характер кремнийорганических полимеров определяются функциональностью реагирующих молекул, средней степенью поликонденсации и характером органического радикала. [c.621]

Средняя степень поликонденсации определяется по уравнению [c.49]

Степень полимеризации п увеличивается в течение реакции и может достичь значительной величины. В то же время п является средней величиной, т. е. в любой момент процесса полимеризации или поликонденсации в полученном соединении имеется смесь частиц с различным молекулярным весом. Эта полидисперсность наглядно представлена на рис. 199. Известно, что у нитроцеллюлозы (кривая /) и у полистирола (кривая 2) средняя степень полимеризации примерно равна 800, но количество молекул с такой степенью полимеризации у нитроцеллюлозы в 3 раза больше, чем у полистирола (заштрихованный участок). Эти же кривые распределения показывают, что максимальная степень полимеризации у нитро- [c.528]

Следовательно, средняя степень полимеризации п пропорциональна времени, что подтверждается и практическими данными (рис. 208). Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рис. 209). [c.546]

Полиамид, получаемый простым нагреванием мономерной аминокислоты, является низкомолекулярным. Карозерс установил, что молекулярный вес полиамида, определенный криоскопически (в растворе фенола), равен 800—1200, что соответствует средней степени полимеризации 10. Для технических целей подобный низкомолекулярный продукт неприменим вследствие его незначительной прочности. При последующей поликонденсации в высоком вакууме можно настолько повысить степень полимеризации, что получающийся продукт делается пригодным для прядения. [c.14]

Таким образом, среднюю степень макромолекулярной поликонденсации х можно выразить формулой [c.169]

Средняя- степень поликонденсации. вычисляется по формуле (9, 10) [c.172]

Средняя степень поликонденсации Р будет определяться следующим соотношением [c.53]

Ниже приведены данные, которые подтверждают это положение. Действительно, средняя степень поликонденсации полиэфиров, полученных на основе дикарбоновых кислот одного гомологического ряда в сравнимых условиях, одинакова [c.84]

Превращение трихлорфенола в продукты, нерастворимые в щелочном растворе, характерно в случае проведения реакции в щелочной среде и когда в качестве исходного продукта взят трихлор-фенолят. Эти продукты характеризуются более высокой средней степенью поликонденсации —17- 22, содержат меньшее количество хлора и фенольных гидроксилов, чем щелочнорастворимые фракции, однако содержание кислорода в них высокое — до 22%. Это позволяет сделать вывод о том, что ароматические ядра в основном связаны через эфирный кислород. [c.149]

Средняя степень поликонденсации = "i = 1 + линейно растет во времени Предельное значение степени поликонденсации зависит от соотношения концентраций функциональных групп г = a i P = (1 4-г) (1—г)-1 и, например, для г = 0,99 100 Низкая степень поликонденсации получается в присутствии моно функциональных соединений, присоединение которых к концу рас тущей цепи прекращает рост. Это используют для регулирования [c.235]

Средняя степень поликонденсации = СоС = - -k oi линейно растет во времени. Предельное значение степени поликонденсации зависит от соотношения концентраций функциональных групп Г = A, i. = (1 -ь г) (1 г)-1 и, например, для г = 0,99 = 100. Низкая степень поликонденсации получается в присутствии монофункциональных соединений, присоединение которых к концу растущей цепи прекращает рост, о используют для регулирования молекулярной массы полимеров. Другой фактор, ограничивающий рост цепи, — равновесный характер конденсации и деструкции под действием выделяющегося низкомолекулярного продукта А (например, воды). В результате этого Р зависит от константы поликонденсационного равновесия К и молярной доли вещества А — /пд [c.283]

Для обратимой гомополнконденсацин уравнение зависимости средней степенн поликонденсации п от константы иолнкон-денсационного расновесня К и содержания выделяющегося низко молекулярного продукта Д имеет вид [c.151]

На ранйих стадиях процесса в условиях равновесия число функциональных фупп, участвующих в реакции, остается неизменным, и тогда средняя степень поликонденсации прямо пропорциональна корню квадратному из константы равновесия и обратно пропорциональна корню квадратному из концентрации низкомолекулярного продукта реакции [c.45]

На рисунках 1-3 1фиведены теоретические и рассчитанные с помощью имитационной модели данные по кинетике процесса полнкондвнсации,динамике средней степени поликонденсации и зависимости коэффицишта полидисперсности Шульца от степени завершенности процесса. [c.158]

Превращения 2,4-и 2,6-дихлорфенолов в полиядерные соединения с числом ядер 2- -3 идут со значительным выходом (50- 60%) лишь при температуре реакции 80° и при соотношении фенол персульфат 1 1- - -1 2. Увеличение этого соотношения от 1 0,5 до 1 1 и времени реакции от 4 до 8 час. увеличивает выход полиядерных соединений, при этом средняя степень поликонденсации остается практически без изменения. Выделенные продукты превращения ДХФ представляют собой аморфные порошки с температурами размягчения 170- -190°, растворимые в водных растворах щелочей, содержащие 35-ь38% хлора и до 8,4% фенольных гидроксилов. Эти данные соответствуют содержанию двух. фенольных гидроксилов и пяти атомов хлора на три ароматических ядра. По данным элементного состава, в продуктах также содержится 5—8% эфирного кислорода. В ИК-спектрах образцов имеются интенсивные полосы в области 3400-1-3600 см , характерные для фенольных гидроксилов. Полосы поглощения в области 1230Н-1265 см свидетельствуют [c.71]

Получение каучуков. Исходными продуктами для получения П. к. служат 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпро-пан, дихлордизтиловый эфир (хлорекс), ди-(Р-хлор-этил)формаль (формаль), эпихлоргидрин глицерина. Среднее содержание атомов серы (средняя степень суль-фидности) в полисульфиде щелочного металла составляет ок. 2 или 4. Общую схему поликонденсации можно представить в след, виде [c.23]

Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]

На j3H . 9 показана зависимость Р от /ijj Q, на рис. 10 — от величины К при различных значениях п. Из рис. 10 следует, что средняя степень поликонденсации зависит от Д" %.о> причем влияние [c.64]

Полидисперсность продукта регулируется также непрестанно протекающими, наряду с основными процессами роста полимера, процессами его деструкции (стр. 576). К этим последним молекулы полимера тем бо- - Рис. 203. Дифференциальная лее чувствительны, чем выше их степень поликонденсации. Это обстоятельство создает внутренний механизм, регулирующий в известных пределах как среднюю степень полимеризации, так и степень полидисперсности продукта, причем чем больше возможность протекания процессов деструкции, тем сильнее сказывается нх нивелирующее действие на характер полидисперсности. В итоге, когда достигается равновесное состояние, это приводит к возможно малой степени полидисперсности. Поэтому степень полидисперсности полиэфиров и полиамидов сравнительно малэ. [c.567]

Значитетьное влияние на скорость распада полиорганосилоксанов при повышенных температурах оказывают катализаторы, которые обычно применяются для отверждения. Даже незначительные их количества (О, I о) повышают скорость распада полиметилфенил-силоксана в 4 раза. Эти данные также имеют большое практическое значение и свидетельствуют о необходимости тщательно очищать полимеры от катализаторов поликонденсации и учитывать каталитическое действие некоторых наполнителей и пигментов на скорость распада полимеров. Большое влияние на термоокислительную деструкцию оказывает средняя степень сшитости полимера (рис. 139). [c.279]

Катализаторами П. служат те же соединения, к-рые катализируют аналогичные реакции монофункциональных веществ. Напр., в качестве катализаторов нолиэтерификации используют минеральные к-ты, сульфокислоты, кислые соли и т. д. Средняя степень поликонденсации образующегося полимера Х выражается в виде [c.79]

В результате исследования технологических свойств растворов полиэфиров в мономерах и показателей отвержденных сополимеров установлено, что оптимальная величина М полиэфиров высокой степени ненасыщенности составляет около 700—1000 для полиэфиров средней степени ненасыщенности — примерно 900— 1200 [2]. Полиэфиры с малым содержанием звеньев ненасыщенной кислоты в цепи должны характеризоваться большей величиной — порядка 1500—3000 [3, 4]. При использовании особых способов синтеза, например при полимеризации а-окисей алкиленов с малеиновым ангидридом или неравновесной поликонденсации, получаются ненасыщенные полиэфиры с еще более высокими М — до 100 000 [5, с. 87]. Повышенные значения М достигаются и при использовании полиалкиленгликолей большой молекулярной массы. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология