Дифенолы, образование при щелочной

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

Эпоксидная группа эпихлоргидрина более реакционноспособна, чем хлорная. При взаимодействии с соединениями, имеющими активный атом водорода, вначале протекает реакция раскрытия эпоксидного кольца, а затем в щелочной среде отщепляется НС1 с образованием глицидилового эфира, который может вступать в дальнейшие реакции присоединения по эпоксидной группе. Аналогично протекает и реакция эпихлоргидрина с фенолами. На этой реакции основано производство эпоксидных смол путем взаимодействия эпихлоргидрина с дифенолами. [c.80]

Реакция и в этом случае протекает через первоначальное образование формиатов или ацетатов, которые, гидролизуясь в щелочной среде, образуют соответствующие дифенолы [c.10]

Дифенол в щелочном, водном или спиртовом растворе под-sepraioT взаимодействию с эпихлоргидрином. При этом образуется производное окиси этилена, которое может быть моно- или по-лимолекулярным в зависимости от условий реакции. Можно также подвергнуть взаимодействию дифенол с а-дихлоргидрином в присутствии 2 молей NaOH, что приводит непосредственно к образованию производного окиси этилена. Образующиеся хлориды отмывают водой, а продукт очищают от растворителей и воды перегонкой (в случае необходимости—в вакууме), при этом остается смолообразное вещество. Как описано выше, получен- [c.422]

С целью направления процесса окисления на преимущественное получение дигидроперекиси в одном патенте предлагается выводить ее из окисленной смеси по мере образования, а моногидроперекись подвергать повторному окислению. Согласно этому патенту, окисленная смесь экстрагировалась 5— 15%-ным раствором щелочи, причем ди- и оксигидроперекиси давали соответствующие натриевые соли и удалялись вместе с щелочным экстрактом. Моногидроперекиси, которые в данных условиях не образуют натриевых солей, оставались в оксидате и снова подвергались окислению. В патенте указывается, что непрерывным эмульсионным окислением -и-диизопропилбензола в 2,5 /о-ном растворе соды при 90 °С и последующей непрерывной экстракцией дигидроперекиси 4%-ным раствором едкого натра были достигнуты выходы (считая на прореагировавщий диизопропилбензол) моногидроперекиаи — 20,5% и дигидроперекиси— 61,4%. Из полученного щелочного экстракта при насыщении его двуокисью углерода выделяется смесь, содержащая ди- и оксигидроперекиси, которые могут быть извлечены каким-нибудь растворителем, а затем подвергнуты кислотному разложению. При этом из дигидроперекисей образуются соответствующие дифенолы, а из оксигидроперекисей—изопропенил-фенолы, которые могут конденсироваться с дифенолами (особенно с резорцином), образуя смолы, так что выход дифенола [c.186]

Шварценбах [22] отметил отсутствие комплексонометрических методов определения щелочных металлов, небольших или высокозарядных катионов Ве, В, Ti, Ое, ЫЬ и Та, платиновых металлов, а также Аз, 8Ь, 5п, Мо и Щ. Связи, образуемые ионами щелочных металлов, имеют преимущественно электростатический характер, поэтому для них необходимо использовать анионные лиганды. Однако в настоящее время константы устойчивости комплексов щелочных металлов не достигают и 10 — минимальной величины, необходимой для аналитически пригодного комплексонометрического титрования. По-видимому, основная надежда получения реагента, который удовлетворял бы этому требованию, связана с отысканием лиганда, имеющего структуру клетки с анионными группами, расположенными тетраэдрически по отношению к ячейке, в которой заключен ион металла тенденция к выполнению этих условий отмечалась в гл. 6 при объяснении результатов, наблюдаемых в случае урамилдиуксусной кислоты. Затруднения в случае Ве, В, Т1, Ое, ЫЬ и Та связаны с небольшими размерами этих катионов (из-за чего анионы карбокси-групп не могут разместиться вокруг них), их склонностью к гидролизу и явно выраженной тенденцией к образованию ковалентных связей. Возникновение и разрыв ковалентных связей обычно являются медленными процессами, поэтому даже в том случае, когда лигандами являются дифенолы — производные пирокатехина (с которыми эти катионы образуют прочные комплексы), реакции протекают лишь медленно. Эти рассуждения позволяют сделать вывод, что катионы данной группы лучше всего определять другими методами. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология