Урамилдиуксусная кислота

Бурное развитие комплексонометрии связано с открытием так называемых металлоиндикаторов — веществ, образующих с ионами металлов интенсивно окрашенные соединения. Первым индикатором этого типа был мурексид, открытие которого было основано на случайном наблюдении в лаборатории, Шварцен-баха. Было замечено, что если после работы с урамилдиуксусной кислотой колбу мыли водопроводной водой, происходило резкое изменение окраски. Оказалось, что изменение окраски вызывается реакцией ионов кальция, содержащихся в водопроводной воде, с мурексидом, который образовывался при окислении урамилдиуксусной кислоты кислородом воздуха. [c.239]

Мы проверили и уточнили методику получения урамилдиуксусной кислоты. Исходный урамил получен восстановлением нитробзрбитуровой кислоты губчатым оловом в среде соляной кислоты . На этой стадии количество соляной кислоты уменьшено вдвое по сравнению с количеством, предусмотренным методикой. [c.194]

Синтез урамилдиуксусной кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают 10 г (0,07 моль) урамила и 14 мл [c.195]

Rb+> s+. Комплексонов, для которых такая последовательность изменялась бы, пока не обнаружено. Наиболее устойчивые комплексы образует урамилдиуксусная кислота [182] [c.356]

Методами классической и переменнотоковой полярографии иэу-чено поведение натрия и других щелочных металлов на фоне 0,1 М (СНд)4К0Н в присутствии нитрилотриуксусной кислоты, ЭДТА, циклогексан-диамин-К,К,К,К-тетрауксусной кислоты (ЦДТА) и урамилдиуксусной кислоты [53]. В присутствии всех указанных лигандов восстановление натрия протекает обратимо, волна имеет диффузионный характер. Установлено, что образуются комплексы 1 1. Наиболее прочные комплексы образует ЦДТА, для натрия [c.92]

Устойчивость комплексов одновалентного таллия и щелочных металлов с урамилдиуксусной кислотой. [c.530]

Первые два водородных иона кислоты отщепляются почти одновременно, аналогично нитрилотриуксусной кислоте. Это явление у урамилдиуксусной кислоты выражено в особенности потому, что ее вторая константа диссоциации в 8 раз больше первой. При отщеплении первого иона водорода ослабляется связь у другого, который одновременно и отщепляется от молекулы. [c.23]

Это явление объясняется так же, как и для остальных комплексонов, не только изменением строения, т. е. переходом иона водорода второй карбоксильной группы к азоту, но и одновременной енолизацией одной кетогруппы. В молекуле урамилдиуксусной кислоты имеется остаток барбитуровой кислоты в бикарбонильной форме и азот не является носителем протона. В момент, когда одна из карбоксильных групп теряет ион водорода, одновременно вследствие увеличения основных свойств азота наступает енолизация (И) и переход водорода енола к азоту (П1). При перегруппировке образуется сильный диполь, направленный своим положительным концом против второй карбоксильной группы, тем самым существенно увеличивая ее кислотность. [c.23]

На основании формы кривых нейтрализации урамилдиуксусной кислоты в присутствии различных катионов Шварценбах пришел к заключению, что образующиеся комплексные соединения содержат всегда только один анион кислоты Х и что при их образовании выделяется только один ион водорода. Например, комплексные соединения с кальциевыми и натриевыми солями образуются по уравнениям [c.23]

Если сравнить эти значения констант нестойкости с величинами, приведенными в табл. 1 и 4, то легко установить, что устойчивость комплексных соединений с урамилдиуксусной кислотой намного превосходит устойчивость комплексных соединений с остальными комплексонами и даже с нитрилотриуксусной кислотой. [c.24]

Определенное количество урамилдиуксусной кислоты нейтрализуют 2,5 эквивалентами едкого кали. Доводят в присутствии индикатора тимолфталеина pH раствора до 10,5 (появление синей окраски). После прибавления хлорида натрия pH уменьшается до 8,5 и раствор обесцвечивается, но при прибавлении фенолфталеина вновь окрашивается в слаборозовый цвет. При последующем прибавлении хлорида лития pH опять понижается и раствор обесцвечивается и становится щелочным по метиловому красному. После прибавления хлорида бария раствор приобретает кислую реакцию по метиловому красному. После прибавления бромтимолового синего и избытка хлорида магния окраска раствора переходит от желтой в синюю. Таким способом, прибавляя нейтрально реагирующие соли, можно проследить образование комплексных соединений в широком интервале pH от 10,5 до 3. Строение комплексных соединений с урамилдиуксусной кислотой можно объяснить опять-таки тем, что комплексообразующей группой является группа иминодиуксусной кислоты, а ионогенная енольная форма барбитуровой кислоты оказывает сильное стабилизирующее действие на комплексное соединение вследствие своей близости и наличия заряда. [c.24]

Урамилдиуксусная кислота является более сильным комплексообразующим веществом, чем нитрилотриуксусная кислота. Из этих соображений она могла бы иметь аналитическое применение. Поэтому Шварценбах [12] применил ее для некоторых ацидиметри-ческих определений катионов. Распространению применения этой кислоты мешает то, что до сих пор она в крупном масштабе не вырабатывается. [c.25]

М раствор КгН2 27,71 г высушенной в вакууме урамилдиуксусной кислоты (в виде моногидрата С НдО Ыз Н2О) нейтрализуют нормальным раствором едкого кали по метиловому красному и доводят до 1 л водой. Реакция раствора практически нейтральная, и раствор устойчив, однако он иногда приобретает окраску от розовой до красной от следов образующегося мурексида, что отчасти мешает при визуальных титрованиях (МаОН менее пригоден для нейтрализации вследствие образования слабых мало устойчивых комплексных соединений с ионом натрия). [c.44]

Определение катионов при помощи урамилдиуксусной кислоты [c.45]

Потенциометрическое титрование. При применении обоих способов (титрование Кз2 и К2Н2+КОН) конец титрования определяют потенциометрически с водородным электродом. Хингид-рон нельзя применять, так как он реагирует с урамилдиуксусной кислотой. [c.45]

Описанные выше опыты Шварценбах применил практически для быстрого объемного определения жесткости воды (суммы Са и Mg [21]). Предложенные нм методы являются наиболее быстрыми и точными по сравнению с применявшимися до настоящего времени титрованием раствором мыла по Кларку или титрованием пальмитатом калия по Блахеру. Для титрования автор применяет как растворы комплексона III, так и трехнатриевую соль комплексона II и двунатриевую соль урамилдиуксусной кислоты. Возникающую кислотность он определяет 0,1 н. раствором едкого натра. Наилучшие результаты были достигнуты при применении трехнатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, и поэтому приводится только этот метод определения. [c.49]

И сравнение их с иминодиуксусной и урамилдиуксусной кислотами [17] свидетельствует о меньшей аналитической активности первых по отношению к ряду катионов. [c.135]

Урамил-К,К-диуксусная кислота, содержащая в своей молекуле сложный гетероцикл, обладает повышенной комплексообразующей способностью к ряду катионов — Ве , Li+, Tl" , даже по сравнению с ЭДТА [16]. Объяснение подобного эффекта способностью молекулы комплексона к таутомерному превращению с образованием ароматического цикла не правомочно, так как N-метильные производные, для которых подобная таутомерия невозможна, имеют ту же специфику хелатообразования. По всей вероятности, урамилдиуксусная кислота имеет удачную конформацию для координации катионов малого размера. [c.135]

Иминодиуксусная и урамилдиуксусная кислоты образуют комплексы с весьма большим числом катионов (см. Приложение 1 ), а 2-аминотиазолдиуксусная и 2-амино-6-метоксибензтиазолдиук-сусная кислоты образуют комплексонаты только с мышьяком (ИХ), медью (П), кобальтом (И), молибденом (V) и с редкоземельными элементами в щелочной среде также с кобальтом (И) и цинком (П). Подобное поведение этих соединений по отношению к катионам свидетельствует о некоторой избирательности. Уменьшение аналитической активности может быть, вероятно, объяснено пространственной близостью гетероциклических атомов серы и азота, способствующей значительному ослаблению основных свойств атома азота иминодиацетатной группы. [c.135]

Т1+ [47]. Устойчивую соль НзОгЫаНгигНгО можно легко пере-кристаллизовать из разбавленной хлорной кислоты и применять для удаления иона натрия из раствора. Анион урамилдиуксусной кислоты ведет себя, вероятно, как три- или тетрадентатный лиганд, предпочтительно образуя комплексы тетраэдрического строения. Это может объяснить, почему комплексы с Li, Na и Be (log/ ml = 10,36) прочнее комплексов EDTA, в то время как комплексы с большинством двухзарядных катионов слабее. В соответствии с этим предположением находится и то наблюдение, что образование NTA более прочных комплексов, чем иминодиуксусной кислотой, объясняется главным образом превращением тридентатного хелатообразующего реагента в тетрадентатный. Введение в положения 1 и 3 НзОг метильных групп оказывает очень слабое влияние на константы устойчивости комплексов Li, Na, К и Т1, что позволяет предположить [47] образование лигандом стерически предпочтительной конфигурации со структурой типа клетки, допускающей размещение малых ионов и делающей более предпочтительным тетраэдрическое их окружение. [c.137]

Шварценбах [22] отметил отсутствие комплексонометрических методов определения щелочных металлов, небольших или высокозарядных катионов Ве, В, Ti, Ое, ЫЬ и Та, платиновых металлов, а также Аз, 8Ь, 5п, Мо и Щ. Связи, образуемые ионами щелочных металлов, имеют преимущественно электростатический характер, поэтому для них необходимо использовать анионные лиганды. Однако в настоящее время константы устойчивости комплексов щелочных металлов не достигают и 10 — минимальной величины, необходимой для аналитически пригодного комплексонометрического титрования. По-видимому, основная надежда получения реагента, который удовлетворял бы этому требованию, связана с отысканием лиганда, имеющего структуру клетки с анионными группами, расположенными тетраэдрически по отношению к ячейке, в которой заключен ион металла тенденция к выполнению этих условий отмечалась в гл. 6 при объяснении результатов, наблюдаемых в случае урамилдиуксусной кислоты. Затруднения в случае Ве, В, Т1, Ое, ЫЬ и Та связаны с небольшими размерами этих катионов (из-за чего анионы карбокси-групп не могут разместиться вокруг них), их склонностью к гидролизу и явно выраженной тенденцией к образованию ковалентных связей. Возникновение и разрыв ковалентных связей обычно являются медленными процессами, поэтому даже в том случае, когда лигандами являются дифенолы — производные пирокатехина (с которыми эти катионы образуют прочные комплексы), реакции протекают лишь медленно. Эти рассуждения позволяют сделать вывод, что катионы данной группы лучше всего определять другими методами. [c.383]

Открытие индикаторов этого типа, при помощи которых только и стало возможным современное развитие титрования с хелатообразующими реагентами, было основано на случайном наблюдении. В лаборатории Шварценбаха наряду с другими соединениями была исследована урамилдиуксусная кислота. В реакционной смеси в результате окисления кислородом воздуха образовывался в небольшом количестве му-рексид. Если после этого посуду мыли жесткой, водопроводной водой, содержащей кальций, то наблюдали резкое изменение окраски. Исследование этой реакции показало, что мурексид представляет собой очень удобный индикатор для визуального контроля точки эквивалентиости при титровании различных металлов. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология