Самозарождение скорость

Как указывалось, требуется затрата большой энергии на зарождение радикалов, поэтому естественно предположить, что в том случае, когда горючая смесь уже содержит увеличенное количество активных частиц (ОН, О, Н), потребуется меньшая затрата энергии на самозарождение радикалов. В обычном случае затраты энергии велики. Вследствие этого величина требуемой энергии активации (кажущаяся) должна снизиться, а следовательно, должна снизиться и температура воспламенения, в то время как общая скорость химических реакций увеличится. Экспериментальные данные хорошо подтверждают это положение. [c.136]

Рис. 1.6. Изменение концентрации газа в растворе при образовании и росте ячеек в полимерной фазе [31] а — скорость образования пузырьков А — критическое предельное пересыщение Б — быстрое самозарождение пузырьков, частично уменьшающее пересыщение В — рост ячеек за счет диффузии Г — насыщение.

Подавление возникновения зародышей захват олигомеров. Если конкурирующие процессы отсутствуют, то образование зародышей может продолжаться в течение процесса полимеризации до тех пор пока имеется свободный мономер. В агрегационной модели образование олигомеров в случае повышения порога пересыщения приводит вначале к бурному зарождению частиц, за которым следует спад из-за уменьшения пересыщенности последнее обусловлено осаждением частиц. Затем наступает стационарное состояние, когда скорость инициирования олигомеров уравновешивается скоростью их расходования на образование зародышей. Напротив, согласно модели самозарождения, скорость процесса все время пропорциональна скорости инициирования, постепенно уменьшаясь по мере расходования мономера. [c.166]

Более сложная ситуация наблюдается при кристаллизации второго типа. В этом случае значительная часть зародышей, вероятно, разрушается при нагревании до Тз, а число новых зародышей, возникающих спорадически во времени, невелико. Возникающие зародыши имеют сложную форму и стимулируют вторичную кристаллизацию. Такой вывод соответствует микроскопическим наблюдениям, показывающим сложность и гетерогенность монокристаллов. В процессе кристаллизации, вызванной образовавшимися зародышами, участвует большая поверхность роста, поэтому скорость кристаллизации (и п) возрастает очень быстро. С другой стороны, при кристаллизации по второму типу зародышеобразова-ние во время инкубационного периода приводит также к кинетическим кривым, характерным для случая самозарождения (при этом значение п уменьшается до 1,0—1,2) и к образованию регулярных относительно одинаковых по размерам монокристаллов. [c.175]

Для систем, кристаллизующихся по механизму самозарождения (self-seeding) (7 = 35°С), значения 0 для любой Тс лежат ниже, чем для систем, в которых все зародыши расплавлены (7 s = 50° ). Интересно рассмотреть влияние растворителя (см. также рис. 6.26). В амилацетате, плохом растворителе для ПС, скорость кристаллизации при одной и той же Тс в 50 раз выше, чем в этилбензоле или ксилоле — хороших растворителях для ПС. Таким образом, скорость кристаллизации и доля осажденной фракции тем больше, чем хуже растворитель для ПС и чем меньше значение ипс в растворе. Термодинамическая стабильность кристаллов, полученных в разных растворителях, также различна. Так, значение Т т в амилацетате примерно на 7°С выше, чем в этилбензоле. [c.178]

Трименим эту качественную схему для описания образования уретановых пен, предположив сначала, что в системе отсутствует какой-либо зародышеобразующий агент. В интервале времени, соответствующем зоне /, концентрация газа в растворе превышает равновесную концентрацию насыщения, раствор становится пересыщенным и достигает такой концентрации, при которой начинается самозарождение пузырьков с одновременным быстрым образованием пены. Увеличения скорости выделения газа можно достигнуть либо химическим путем — введением катализаторов реакции взаимодействия изоцианата с водой, либо физическим — повышением температуры или снижением давления. [c.25]