Полибутадиен гидрированный

Метод гидрирования полимеров для определения ненасыщенных связей в цепи макромолекул (полибутадиен, полиизопрен и др.) не получил большого распространения. Процесс проводят, как правило, на никелевых или платиновых катализаторах при 200—260° С. При этом наряду с селективным гидрированием двойных связей обычно наблюдается гидрогенолиз связей С—С с образованием низкомолекулярных продуктов. Макромолекулы, содержащие олефиновые двойные связи или ароматич. ядра, на никелевых катализаторах гидрируются нацело. [c.66]

Строение полидиенов нерегулярной структуры оказывается несколько более сложным, поскольку они состоят из смеси 1,2- и 1,4-звеньев, а также цис- и тракс-изомеров. Одной из наиболее интересных проблем является исследование относительных скоростей гидрирования внутренних (1,4-звеньев) и внешних (1,2-звенья) двойных связей. Результаты исследования микроструктуры гидрированных полибутадиенов, заполимеризованных в присутствии натрия, показывают, что внешние двойные связи гидрируются быстрее, чем внутренние. Данные, характеризующие зависимость между степенью гидрирования и содержанием этих двух типов двойных связей в полибутадиене, приведены в табл. П-25. [c.175]

Гидрирование по двойным связям полидиенов не нашло практического применения, однако представляет интерес для оценки их молекулярного строения, например при определении разветвлений в цепи. В гомогенной фазе гидрирование полидиенов протекает гладко с комплексно-координационными катализаторами. Скорость гидрирования, однако, по сравнению с низкомолекулярными модельными соединениями уменьшается, что свидетельствует об ограничениях принципа Флори [161]. Исследовано гидрирование полибутадиена и полиизопрена с координационными катализаторами-производными арил- и алкиллитиевых соединений или алюминийалкилами с солями переходных металлов и 2-этилгекса-новой кислоты [162, 163]. Каталитическая активность сильно зависит от соотношения литий — переходный металл 1,4-полибутадиен гидрируется быстрее, чем 1,4-полиизопрен. В жестких условиях с этими катализаторами можно гидрировать полистирол и поливинилциклогексан [163]. Интересно использование при гидрировании г ыс-1,4-полибутадиена в гомогенной фазе титановых сое- [c.135]

Легче других полидиенов гидрируются полиизопрен и полибутадиен, причем синтетический полиизопрен — легче, чем натуральный каучук. Гуттаперча (г/рйнс-1,4-полиизопрен) гидрируется несколько труднее, но продукты гидрирования НК и гуттаперчи идентичны [1, с. 155 33]. Сополимеры бутадиена гидрируются с большим трудом, чем гомополимер, однако было осуществлено полное гидрирование бутадиен-нитрильного каучука с образованием высокомолекулярного полиамина [32]. При гидрировании полихлоропрена образуются только нерастворимые продукты. Общей закономерностью является трудность гидрирования всех двойных связей в каучуках. Хотя в отдельных работах получены продукты гидрирования с остаточной ненасыщенностью 0,5—2% [27—30], обычно получают продукты с остаточной ненасыщенностью 5—20% и выше. [c.49]

В то же время при анализе зависимости микроструктуры продуктов гидрогенизации полибутадиенов нерегулярного строения от глубины гидрогенизации обнаружено, что 1,2- и I,4-звенья гидрируются одновременно. Как видно из рисунка, соотношение звеньев 1,2 и 1,4 либо остается постоянным примерно до остаточной непредельности 50 (кривая I), либо изменяется очень незначительно (нривая 2), т.е. сохраняется практически таким же, как в исходном образце. Следовательно, заключение о значительной предпочтительности в гидрировании 1,2-звеньев [2,5,б,9] не является абсолютным. Более того, осуществить гетерогенное гидрирование изо- и синдиотакти-ческого 1,2-полибутадиена вообще не удалось, что заставило авторов отказаться от каталитического пути и перейти к восстановлению [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология