Ненасыщенные связи, определение

С этого времени реакция стала усиленно изучаться и оказалась весьма полезной в органическом синтезе. Она получила применение как аналитический метод определения сопряженных ненасыщенных связей, как определенный указатель при изучении структуры и как средство химического разделения и.идентификации. Так как имеется ряд превосходных обзоров, особенно в сборниках Органические реакции [14, 27, 34], то в этой главе будут суммированы только детали ее применения. В технике эта реакция нашла применение при синтезе фармацевтических препаратов и D большем масштабе при производстве промежуточных продуктов для получения смол и пластмасс, а также при получении заменителей быстро высыхающих масел [24]. [c.175]

Выявлена определенная зависимость их активности как присадок от структуры. Установлено, что соединения, содержащие полярные группы и ненасыщенные связи, по противозадирным свойствам значительно превосходят алкиловые эфиры диалкилдитиофосфорных кислот. [c.121]

Молекулы органических соединений с ненасыщенными связями путем взаимного насыщения способны образовывать более сложные молекулы, превращаясь в высокомолекулярные вещества [П. По определению С. В. Лебедева [2] ...полимеризация—это процесс соединения двух, трех и большего числа молекул мономера в вещества того же состава, что схематически представляется так [c.586]

ИК-спектры поглощения ненасыщенных связей довольно характеристичны. Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что наличие полосы поглощения с характерным значением частоты еще нельзя считать доказательством присутствия двойной связи определенного типа, однако отсутствие соответствующей полосы поглощения однозначно свидетельствует об отсутствии непредельных групп. [c.328]

Из-за наличия ненасыщенной связи С=0 поглощение излучения в УФ-области спектра, обусловленное карбонильной группой, относительно малоинтенсивно. Хотя спектрофотометрию в этой области спектра использовали в отдельных случаях [1—5], однако для определения соединений с карбонильными группами этот метод, как правило, не применяют. [c.89]

Используя реакцию бромирования, Фриц и Вуд [11] разработали две методики определения содержания ненасыщенных связей. Макроколичества олефинов можно быстро определить путем прямого титрования, конечную точку в котором определяют методом спектрофотометрии в видимой части спектра. Малые количества соединений с ненасыщенными связями типа олефинов быстро определяют спектрофотометрическим методом, основанным на уменьшении поглощения, что является результатом реакции брома с двойной связью С = С в растворе брома и бромистоводородной кислоты в смеси воды и уксусной кислоты. [c.209]

Анализируемые соединения могут содержать цис- и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси- и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования. [c.213]

Несколько методов определения соединений с ненасыщенными связями основаны на присоединении к ним брома [44]. При этом одна из трудностей заключается в том, что реакция присоединения не является мгновенной. Однако увеличение времени реакции (или увеличение концентрации брома) с целью повышения степени превращения благоприятствует также и реакции замещения и (или) другим нежелательным реакциям. Поэтому успех анализа этим методом зависит от правильного выбора условий реакции, при кото- [c.224]

Существование критического зародыша алмаза, состоящего из столь малого количества атомов, возможно, в частности, при достаточно высокой вероятности именно гетерогенного образования (большинство экспериментальных данных свидетельствует о гетерогенном механизме зародышеобразования) его на торцевых поверхностях графитовых блоков как наиболее реакционноспособных с учетом того, что поверхностные межфазные энергии базисной и торцевой поверхностей различаются на порядок. Отсюда становится очевидной роль определенных размеров графитовых блоков, т. е. процесса предварительной графитации. Действительно, как отмечено в работе [27], разность средних потенциальных энергий в расчете на один атом в малых агрегатах в основном обусловлена ненасыщенными связями наружных атомов агрегата и различиями в расположении атомов зонного строения (или приблизительно различиями в энергиях связей). Поэтому важен размер поверхностей графитовых блоков, поскольку ненасыщенными связями там являются а-связи, близкие по энергии к а-связи в алмазе (в отличие от л-связей в графите). [c.350]

В описываемом методе определения ненасыщенных соединений бром электролитически генерируется с постоянной скоростью. Благодаря этому в любой момент в системе не создается большой избыток брома. Так как присоединение брома к ненасыщенной связи вообще протекает значительно быстрее, чем реакции замещения или окисления, предлагаемый метод обеспечивает более точные результаты, чем описанные выше методы. Применение этого метода целесообразно при анализе большого числа проб. [c.303]

Говоря о молекулярном взаимодействии на границе раздела адгезив — субстрат, не следует связывать возможность такого взаимодействия только с наличием определенных функциональных групп в компонентах системы. При контакте органического полимера с различными субстратами, например металлами, необходимо учитывать возможность каталитических реакций, сопровождаемых появлением ненасыщенных связей, а также новых функциональных групп, способных затем вступать во взаимодействие с поверхностью субстрата. Так, при нанесении полиэтилена на металлы в вакууме наблюдали высокую адгезию, что было объяснено [191] каталитическим влиянием субстрата, под действием которого происходит отщепление водорода от полиэтилена и последующее взаимодействие адгезив — субстрат. Не исключено, что за счет каталитического отщепления водорода в данном случае происходит образование изолированных, а возможно, п сопряженных двойных связей, л-электроны которых [c.41]

Недостатками электронно-микроскопического метода являются сложность методики и значительная продолжительность определения. Особую трудность представляет приготовление препарата в виде неагрегированных первичных частиц. Так как на поверхности частиц сажи имеется значительное число ненасыщенных связей, то получить суспензию в виде отдельных, частиц удается с трудом. Обычно частицы располагаются на подложке в виде агрегатов. [c.193]

Точка зрения, что химические изменения, происходящие под действием радиации, влекут за собой образование свободных радикалов, подтверждается уже рассмотренными исследованиями по полимеризации. В табл. 34 приводятся выходы свободных радикалов, полученных при радиолизе небольших молекул. Делая определенные допущения в отношении связей, рвущихся с образованием свободных радикалов, основанные на строении рассматриваемых молекул, и зная поглощенную энергию, можно вычислить процентный энергетический выход реакции (см. последнюю колонку табл. 34). Очевидно, что для установления характера радиолиза приведенных в табл. 34 соединений важны по крайней мере два фактора атомный состав и структура полимера. Несомненно, что наличие таких электроотрицательных элементов, как галоиды и кислород, способствует разрушению, тогда как присутствие ненасыщенных связей, особенно в группах с сопряженными двойными связями и ароматических группах, стабилизирует молекулы. Эти результаты для небольших молекул, по крайней мере качественно, можно применить к структуре полимеров. [c.293]

На основе экспериментальных фактов и закономерностей, подобных приведенным выше, возникло понятие о хромофорах — определенных, атомных группировках (как правило, включающих ненасыщенные связи), определяющих в главных чертах характер спектра поглощения данного соединения в близкой ультрафиолетовой или видимой областях спектра. [c.382]

Иодшле числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. Плотность, молекулярный вес, коэффициент рефракции у азотистых концентратов выше, чем у исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты, После разделения извлеченных азотистых соединений на более узкие фрактщи проводилось качественное определение различных азотистых соединений цветными реакциями по Вер-тетти [98, 99]. [c.70]

Одним из путей для получения основ синтетических сназочньа иатериалов является полимеризация непредельных соединений. Хотя число полимеризационноспособньос ионоиеров с ненасыщенными связями весьма велико и охватывает практически все классы органических соединений, для получения основ синтетических смазочных масел, отвечающих современным требованиям, пригодными оказались пока только JL -олефины определенного строения олигомеры с высоюш индексом вязкости и низкой температурой застывания могут быть получены лишь из линейных числом углеродных атомов от 6 до 10 [I]. [c.35]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связям ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( осстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в определенных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) превращаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

Низшие насыщенные альдегиды (С2 — С5) превращали в производные 2,4-динитрофенилгидразона, а затем окисляли озоном до соответствующих карбоновых кислот. Кислоты затем количественно определяли методом ГХ на колонке с полиэфиром, нанесенным на твердый носитель, модифицированный Н3РО4 [51]. Озон присоединяется по двойным связям, и поэтому данный метод неприменим для определения карбонильных соединений с ненасыщенными связями. С помощью несколько измененного метода определили ряд низкомолекулярных карбонильных соединений [52]. Генератор озона нетрудно изготовить [53. [c.100]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Годди [4] сообщил, что метод ИК-спектрофотометрии в ближней ИК"Области спектра хорошо подходит для определения различных типов ненасыщенности. При этом можно избирательно определить как концевые метиленовые, так и гс-двойные связи. Другие виды ненасыщенности не мешают определению концевых метиленовых групп. Смеси соединений с цис-, транс- и концевыми ненасыщенными связями можно анализировать по содержанию в них соединений с цис-лвойными и концевыми метиленовыми связями. Для определения концевых метиленовых групп можно использовать полосы поглощения при 1,62 и 2,10 мкм, а для определения ( гс-ненасыщенных связей полосу при 2,14 мкм. Не существует ни одного метода определения траяс-ненасыщенных связей. [c.206]

Сопряженные двойные связи обусловливают интенсивные отчетливые полосы поглощения, по которым можно осуществить количественное определение сопряженных ненасыщенных связей в смесях [5], например жиров и жирных кислот Как пример, можно указать на определение октадекатриен-9,11,13-овой кислоты, имеющей главную полосу поглощения при 270 нм, и октадекадиен-9,11-овой кислоты, имеющей интенсивную полосу поглощения при 233 нм. [c.206]

Количество ненасыщенных связей в пределах 0,25—0,2 мкэкв можно определить, применяя более разбавленный раствор трибромида (1,7X10 М) и проводя измерения при меньшей длине волны (до 270 нм), для которой поглощение трибромида больше. Для того чтобы учесть, возможно, присутствующие примеси, необходимо провести определение примесей в растворителе образца. Результаты анализа этим методом, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.6. [c.213]

Энергия связей М—О в определенной степени — критерий стеклообразования. Энергия вязкого течения для расплавов 5102, В2О3 равна 25—30 ЯТ л. Однако ненасыщенные связи примесей и процессы на границе раздела фаз могут снизить энергетический барьер кристаллизации. [c.62]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

Анаэробное дыхание. При анаэробном дыхании у микроорганизмов происходят различные биохимические и окислительные процессы органических веществ, основанные на дегидрировании (отнятии водорода) без участия свободного кислорода. Акцептором водорода являются промежуточные продукты процесса окисления субстрата (например, органические молекулы, имеющие ненасыщенные связи). Этот процесс происходит по следующей схеме 1) окисляемый субстрат — Нг + фермент дегидраза = окисленный субстрат + дегидраза — Нг 2) дегидраза — Нг -1- акцептор водорода (органическая молекула) =дегидраза-I-акцептор — Нг. При таком окислении выделяется определенное количество энергии, которое необходимо для жизнедеятельности анаэробных микробов. Последние не могут использовать для окисления органических соединений молекулярный кислород, так как у них дыхательными ферментами являются только дегидразы, а для использования молекулярного кислорода микроорганизмы должны иметь и другие ферменты. Например, несмотря на наличие кислорода в среде, молочнокислые бактерии (В. Ое1Ь-гйск ) совершенно не могут им пользоваться, так как у них нет фермента каталазы, которая разлагала бы перекись водорода, образующуюся в процессах дыхания и являющуюся ядом для микробов, и пероксидазы, которая вовлекала бы перекись водорода в окислительный процесс. [c.528]

Также представляют интерес кремнеземы, поверхность которых покрыта олефиновыми группами. Исследование метнлвинильных, метилаллильных, виниль-ных, метакрилатных и стирольных кремнеземов путем определение изотерм сорбции паров метанола, бензола, гептана показало, что увеличение степени замещения -ОН-групп силикагелей органическими радикалами с ненасыщенными связями приводит к уменьшению адсорбционной способности модифицированных силикагелей. Адсорб1щя метанола и бензола на олефино-кремнеземах выще, чем на кремнеземах, покрытых насыщенными органическими радикалами такой же величины. [c.374]

Электрометрический метод определения бромных чисел нефтепродуктов с использованием полуавтоматического титрометра типа БЧ-2 (ГОСТ 8997—59) основан на том, что навеску испытуемого нефтепродукта растворяют в кислом смешанном растворителе и титруют при охлаждении водным раствором ромид-бромата. Конец титрования определяют амперометрически по резкому возрастанию силы тока в цепи платиновых электродов, на которые подается небольшой постоянный потенциал (0,2—0,3 в). Возрастание тока происходит потому, что свободный бром, появляющийся в растворе после того, как все ненасыщенные связи непредельных углеводородов оказываются насыщенными, проникая к поверхности электродов, увеличивает диффузионный ток. [c.184]

По нашим представлениям [10—12] получение того или иного продукта озонирования прежде всего зависит от скорости IVI взаимодействия озона с вводимой добавкой. В табл. 2 приведены константы скорости взаимодействия озона с органическими и неорганическими соединениями, определенные по методике [17]. Как видно из таблицы, величины констант скорости взаимодействия озона с различными соединениями изменяются в широком интервале от 10 до 10 л1моль-сек, что позволяет, подбирая необходимые добавки, достигать высокой избирательности процесса. Если Шг значительно меньше скорости озонолиза то образуется неустойчивый биполярный ион и затем продукты с разрывом ненасыщенной связи [13]. Если то образуются продукты озонирования без разрыва непасыщенной связи. В этом случае роль добавок сводится к генерированию активных частиц, способных вести процесс окисления. Для ионов металлов переменной валентности процесс генерирования активных частиц мон но описать схемой, предложенной Д. С. Горбенко-Германовым [1] [c.307]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]