Орбитали октаэдрические

Рис. 76. Схема распределения валентных электронов по молекулярным орбиталям октаэдрического высокоспинового комплекса [СоР,] -

Рис. 77. Схема распределения валентных электронов по молекулярным орбиталям октаэдрического низкоспинового комплекса [Со(ЫНз)б1 +

Рис. 1.60. Энергетическая диаграмма молекулярных орбиталей октаэдрическом комплексе.

Рис. 138. Энергетическая ди-а рамма орбиталей октаэдрической молекулы ЗРе

Естественно, энергия трех Г2д-орбиталей одинакова то же самое справедливо для двух е -орбиталей. Если вкладом gj пренебречь, разность между энергиями орбиталей и tjg составит Зе - 4е , что в теории кристаллического поля соответствует Д. В комплексе энергии е- и Гг-орбиталей определяются как S/3e + 4/3e и 4/3ej + 8/9е + 16/9 j соответственно. Отметим, что при таких параметрах Д = 4/9До . В комплексах более низкой симметрии добавляются величины энергий всех лигандов и рассчитываются энергии -орбиталей. Численные значения параметров е , и определяют из энергий -орбиталей октаэдрических комплексов. Значения е для различных комплексов параметризуют в соответствии с интегралом перекрывания. Значение описанного подхода состоит в том, что совокупность параметров, полученную для данного лиганда и данного металла, можно использовать для объяснения спектров комплексов многих переходных металлов, если учесть геометрию комплекса и перекрывание. В работе [47] приведены соотношения между Dq, Ds, Dt, 6а, ott и и е . [c.118]

О построении молекулярных орбиталей октаэдрических молекул см. рис. 212 и 214. [c.268]

Рис. 4.12. Диаграмма энергетических уровней молекулярных орбиталей октаэдрического комплекса (вернеровского типа).

Рис. 79. Е-Орбиталь центрального атома (а) и отвечающие ей по симметрии сочетания р- (б) и яР ар. орбиталей лигандов, соответствующие образованию молекулярных я-орбиталей октаэдрического комплекса

Рис. 144. Энергетическая диаграмма орбиталей октаэдрической молекулы 8Гб .

Рис. 220. у-Орбиталь центрального атома (а) и отвечающие ей по симметрии сочетания р- (<5) и тг - (в) орбиталей лигандов, приводящие к образованию молекулярных орбиталей октаэдрического комплекса [c.561]

При большом значении Д в октаэдрическом комплексе два электрона оказываются на сильно разрыхляющих молекулярных сг -орбиталях. Поэтому энергетически выгодней становится потеря этих электронов и переход Рс1 (II) и Р1 (II) в степень окисления +4 либо перерождение октаэдрического комплекса в плоскоквадратный. Распределение электронов по молекулярным орбиталям, возникающим при расщеплении -орбиталей Р(1 и Р1, в октаэдрическом и плоскоквадратном комплексах показано на рис. 243. Как видно из рисунка, распределение восьми электронов на орбиталях плоскоквадратного комплекса оказывается энергетически выгоднее, чем на молекулярных орбиталях октаэдрического комплекса. Сосредоточение восьми электронов на четырех молекулярных орбиталях определяет диамагнетизм комплексов плоскоквадратного строения. [c.666]

Рис. 243. Энергетический порядок некоторых орбиталей октаэдрического (а) и плоскоквадратного (6) комплексов

Рис. 12.18. Корреляционная диаграмма для молекулярных орбиталей октаэдрического комплекса.

Рис. 13.42. Корреляционная диаграмма образования молекулярных орбиталей октаэдрического комплекса из атомных орбиталей иона металла и орбиталей лигандов. На молекулярных орбиталях размещается 12 электронов.

Использование выражения (10.4) и приведенных выше интегралов для атомов -элементов можно проиллюстрировать рассмотрением двух е -орбиталей октаэдрического набора. Запись групповых орбиталей лиганда и была дана выше. [c.289]

V Сопоставление теорий МО, ВС и КП. Теория молекулярных орбиталей дает самый общий подход к описанию свойств комплексных соединений, объединяя идеи как теории валентных связей, так и теории кристаллического поля. Шести сг = -орбиталям октаэдрического комплекса в рамках теории валентных связей отвечают шесть а-связей, возникающих за счет донорно-акцепторного взаимодействия psp -гибридных орбиталей комплексообразователь и электронных пар шести лигандов (рис. 215). Что же касается молекулярных л - и [c.513]

Р и с. 10.6. Схема уровней энергии -орбиталей октаэдрического комплекса с тригональным искажением (симметрия Озл). [c.203]

Рис. 138. Энергетическая диаграмма орбиталей октаэдрической молекулы 8Рб

Относительное энергетическое расположение молекулярных орбиталей октаэдрических комплексов -элементов показано на рис. 214. Октаэдрические комплексы в основном состоянии имеют семь [c.511]

В обычном методе ЛКАО ст-разрыхляющая орбиталь октаэдрического комплекса Си (И) может быть записана в следующем виде [c.44]

Рис. 107. Атомные орбитали переходных металлов, участвующие в образовании молекулярных орбиталей октаэдрических комплексов. Зачерненные контуры — области отрицательных зна-яений орбитальных волновых функций.

По-видимому, здесь, так же как и в кислородных соединениях, в связях участвуют электронные пары атомов фтора. Для размеш ения на молекулярных орбиталях октаэдрического комплекса 17 электронов требуется привлечь две такие пары. Связям Мо—F можно, но-видимому, приписать формальную кратность IV3. [c.90]

Иная картина возникает, если ион попадает в октаэдрическое, тетраэдрическое или иное окружение (менее симметричное, чем сферическое). Допустим, положительный ион -элемента находится в октаэдрическом окружении отрицательно заряженных ионов или полярных молекул. В этом случае гг - и с2 /2-электроны испытывают большее электростатическое отталкивание от лигандов, чем йху-, г/г- и хг-электроны (рис. 207). Следовательно, энергия -электронов в этих условиях не одинакова в 2- и а,2 у 2-состоянии энергия выше, чем в 5,-, и ,уг-состоянии. Таким образом, если в свободном или находящемся в сферическом поле ионе пять -орбиталей имеют одинаковую энергию, то в октаэдрическом поле лигандов они разделяются на две группы с разными энергиями — в три и две орбитали (рис. 208). [c.505]

Рассчитано, что энергия отталкивания электронов одной и той же орбитали для иона Со равна 251 кДж/моль, энергия расщепления его З -орбиталей в октаэдрическом поле ионов Р составляет 156 кДж/моль, а в поле молекул НзМ — 265 кДж/моль. [c.508]

I ис. 214. Схема распределения валентных электронов по молекулярным орбиталям октаэдрического высокоспинового комплекса СоРв1 7 ( ) октаэдрического низкоспинового комплекса [ o(NHз)в] 6) [c.512]

Сопоставлеиие теорий МО, ВС и КП. Теория молекулярных орбиталей дает самый общий подход к описанию свойств комплексных соединений, объединяя идеи теории валентных связей и теории кристаллического поля (рис. 219), Шести электронным парам связывающих (Т-орбиталей октаэдрического комплекса в рамках теории валентных связей отвечает шесть сг-связей. Они возникают за счет донорно-акцепторного взаимодействия гибридных орбиталей комплексообразователя и электронных пар шести лигандов. Что же касается молекулярных 5Г - и т -орбиталей, то в теории кристаллического поля [c.560]

Диаграмма орбиталей октаэдрического ансамбля Ьб приведена на рис.27. Ь Диаграмма очень проста расщепляются лишь уровни ф1 и(р1 , а остальные четыре уровня (((>2, фз, Ф4 и срг ) переносятся в октаэдрическую систему без изменегшя энергии. Это связано с тем, что орбнтали срг, срз и ф4 имеют вертикальную узловую плоскость, т.е. оин не подходят друг другу по симметрии, и следовательно, взаимно не возмущаются. [c.2109]

Соединение XXII образуется прп алкилировании хлорида титана металлоорганическим соединением. Символом О в XXII обозначена незанятая, или вакантная, орбиталь октаэдрического [c.509]

Октаэдрическое строение этого ионя (см. рис. 49, д) определяется г яр -гибридизацией орбиталей хрома. Октаэдрические комплексы образуются также при взаимодействии иона с фторид- и ги/ >о-кгид-ионами [c.98]

Рассмотрим энергетическую диаграмму октаэдрической молекулы гексзфторида серы ЗРе (рис. 138). Она показывает, что связи в этой мол( куле образуются за счет одной Зз- и трех Зр-орбиталей атома серы и шости 2р-орбиталей шести атомов фтора. По энергетическим уело- [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология