Алкилирование хлоридов

Этилбензол в СССР производят алкилированием бензола этиленом в присутствии хлорида алюминия по технологии, аналогичной двухфазному алкилированию бензола пропиленом. За рубежом получили развитие процессы высокотемпературного гомофазного алкилирования бензола этиленом в присутствии растворимых количеств хлорида алюминия (фирма Монсаито-Луммус ) и в присутствии цеолитного катализатора, промоти-рованного фосфором (фирма Мобил-Баджер ), [c.173]

Первой стадией всех известных промышленных методов получения стирола является синтез этилбензола из бензола и этилена. В подавляющем большинстве случаев, в том числе на современных предприятиях мощностью 150—600 тыс. т./год, алкилирование проводится в присутствии безводного хлорида алюминия. Однако в связи с рядом известных недостатков последнего, а также отрицательным влиянием хлоридов на процесс дегидрирования [2], некоторые зарубежные фирмы (например, Литвин ) разработали процесс алкилирования бензола с применением катализаторов на основе фторида бора. [c.733]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

В СССР изопропилбензол иолучают алкилированием бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия. За рубежом [c.170]

Шлам гидроксида алюминия или концентрированный раствор хлорида алюминия — отходы производства этилбензола. Для удаления катализатора (хлорида алюминия) из продуктов алкилирования алкилат промывают водой. В зависимости от применяемой технологии переработки промывных вод из них может быть выделен шлам гидроксида алюминия либо получен концентрированный раствор хлорида алюминия. [c.174]

В промышленном масштабе изопропилбензол получают алкилированием бензола пропеном в газо-жидкофазной системе в присутствии комплекса хлорида алюминия с полиалкилбензолами. Реакция проходит по схеме [c.282]

Процесс производства присадки состоит из стадий хлорирования парафина, алкилирования фенола хлорпарафином, обработки алкилфенола хлоридом серы(1), нейтрализации бис (алкилфенол)-сульфида гидроксидом бария, сушки и центрифугирования присадки. В производстве используют парафин, жидкий хлор, фенол, хлорид серы(1), гидроксид бария, масла И-12 (разбавитель) и хлорид алюминия (катализатор). [c.226]

Таблица 4.11. Алкилирование бензола 3-метилциклогексанолом в присутствии растворителя — метилциклогексана, серной кислоты и хлорида алюминия

Алкилирование Хлориды металлов [c.18]

С галогенидами нещелочных металлов основной реакцией является образование галогенида щелочного металла и алкильного производного нещелочного металла. Так, например, этил-литий можно использовать для алкилирования хлорида таллия, что приводит к получению триэтилталлия. [c.87]

Алкилирование изобутана изопропилхлоридом можно осуществить, используя в качестве катализатора раствор хлористого алюминия в нитро-метане [39]. Так, при нагревании нри 60—70° смеси изобутана и изопропилхлорида в присутствии такого раствора катализатора менее 30 % хлорида было восстановлено в пропан. Жидкий продукт, полученный в в количестве 100—130% вес. на пропилен, который можно получить, исходя из изопропилхлорида, состоял из смеси парафинов гептаны и октаны были получены в наибольших количествах гептанов 15—16% и октанов 7—15% от теоретического выхода. [c.332]

Алкилирование фенола хлорпарафином (массовое соотношение 1 9) осуществляют в аппарате 7 периодического действия с мешалкой при 160°С в присутствии 3% хлорида алюминия. Продукты алкилирования после отстаивания смешивают в аппарате ]2 при 100—150°С с маслом-разбавителем И-12 в соотношении 1 1, а затем при 25—30°С обрабатывают 7,7% хлорида серы(1). Осерненный алкилфенол при 110°С омыляют [c.226]

Неблагоприятное влияние примесей сернистых соединений было не очень заметным при алкилировании с твердым хлоридом алюминия, когда для алкилирования использовали технические фракции [13]. Переход к катализаторному комплексу или к гомогенному алкилированию хлоридом алюминия, а также применение очищенных олефинов резко сократило расход катализатора [14] и повысило требования к качеству ароматических углёводородов. Суждения по этому вопросу противоречивы. По данным [15], при содержании тиофена в бензоле до 0,1% нет заметного ухудшения процесса алкилирования и качества получаемого изопропилбензола. По другим сведениям [16]1, уже при содержании тиофена в бензоле 0,06% получаемый из него изопропилбензол содержит серы более 0,0003%, что считается недопустимым для производства фенола высшего качества. Окисление изопропилбеизола ингибируется даже небольшими количествами диоксида серы [17, с. 187]. [c.118]

Изомеризация бутена-1 в бутены-2 (для выделения изобутена из фракции С4) низкотемпературной ректификацией и получение сырья для алкилирования. Температуры кипения изобутена, буте-па-1 и бутенов-2 (цис- и транс-) составляют соответственно —6,3°С, —6,2°С, 3,7 °С и 0,9 °С. Перевод бутена-1 при низких температурах в бутены-2 позволяет увеличить разность т. кип. разделяемых изомеров от 0,1 до 5,4°С или до 10°С и может быть осуществлен с применением комплексов палладия. Так, при 25 С в системе, содержащей хлорид палладия, степень превращения бутена-1 составила 90% за 60 мин. Выше (стр. 121) были приведены данные авторов, когда скорость изомеризации была значительно больше за счет применения растворителей и добавок. [c.137]

Процесс высокотемпературного газофазного алкилирования бензола этиленом, разработанный ВНИИолефин, характеризуется более высокими те нико-зкономическими показателями, чем лучшее действующее в СССР производство по двухфазной технологии. Конверсия этилена 99,6%, температура 200 °С, давление в алкилаторе 2,1 МПа, соотношение бензол. этилен равно 3 4, съем этилбензола с 1 М реакционного объема 400 кг. Ведутся исследования по улучшению технико-экономических показателей действующих производств (двухфазный процесс в присутствии хлорида алюминия), уменьшению образования побочных продуктов, нх переработке и утилизации. [c.174]

Полиалкилбензольная смола — отход производства этилбензола, горючая жидкость темно-коричневого цвета. Примерный состав, % (масс.) диэтилбензол — 20, триэтилбензол — 30, высшие полиалкилбензолы и смолы — 50. На отдельных предприятиях образуется до 75 кг на 1 т этилбензола. На выход полиалкилбензольной смолы влияют чистота исходного сырья — этнлена и бензола (отсутствие ацетиленовых, сернистых и других вредных примесей), качество катализатора — хлорида алюминия, а также режим алкилирования — температура и продолжительность пребывания в реакторе, соотношение бензол этилен. [c.174]

Процесс производства присадки АФК состоит из стадии хлорирования парафина, алкилирования фенола хлорпарафином, нейтрализации алкилфенола гидроксидом кальция, сушки и центрифугирования присадки. В синтезе используют парафин, хлор (электролитический), фенол, гидроксид кальция, хлорид алюминия (катализатор) и масло И-12А (разбавитель). [c.246]

Технологическая схема установки показана на рис. 18. Расплавленный парафин при 85—90 °С закачивают в хлоратор 3, куда вводится также газообразный хлор. Из верхней части хлоратора газы поступают в абсорбер 4, орошаемый водой. Алкилирование фенола хлорпарафином проводят в аппарате 9 при 160°С в присутствии 3 % хлорида алюминия. Массовое соотношение фенол хлорпарафин поддерживают равным 1 9, что обеспечивает полу- [c.246]

Научные исследования с целью дальнейшего совершенствования реакции алкилирования ароматических углеводородов привлекают большое число ученых во всем мире. На базе теоретических разработок усовершенствован широко распространенный метод алкилирования при контакте с хлоридом алюминия и внедряются перспективные гетерогенные катализаторы. Изучается возможность использования данного процесса для получения синтетической нефти из угля. [c.7]

Другой путь включает алкилирование хлоридом 259 натриевои соли нитроуксусного эфира с последующим вое т нов ением нитрогр п-пы индола 260 и циклизацией аминоэфира 26 [295] [c.55]

Соединение XXII образуется прп алкилировании хлорида титана металлоорганическим соединением. Символом О в XXII обозначена незанятая, или вакантная, орбиталь октаэдрического [c.509]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Из галогенидов кадмия достаточно легко алкилируется алюминийтриалкилом фторид кадмия, тогда как алкилирование хлорида кадмия проходит с очень малой скоростью. Реакция с фторидом кадмия протекает с образованием диалкилкадмия и диал-килалюминийфторида i[187, 188]. [c.115]

Новые данные показывают, что алкилирование ароматики первичными алкил-галогенидами (которые только с трудом могут образовать карбоний-ионы) и А1СЬ осуществляется через реакцию бимолекулярного перемещения [600—602]. Она включает образование стабилизированной соли карбоний-иона (сигма-комплекс) через взаимодействие ароматики с хлорид алюмипия-алкил-хлоридныы комплексом [c.135]

Все реакции алкилирования протекают в присутствии катализаторов . Алки лирование олефинами можно проводить как в жидкой, так и в газовой фазе. Жидкофазное алкилирование ведут в присутствии серной или фтористоводородной кислоты или хлористого алюминия при температурах от О до 100° под небольшим давлением. Парофазный процесс проводят в присутствии катализаторов, содержащих фосфорную кислоту, при температуре около 250 и давлении до 25 ат. Алкилирование хлоридами проводится в жидкой фазе в присутствии AI I3 алкилирование бензола метанолом протекает в паровой фазе в присутствии ацетата цинка при 270° и давлении 50 ат. [c.318]

Механизм полимеризации олефинов на комплексных катализаторах. В настоящее время нет единой точки зрения на механизм полимеризации олефинов на комплексных катализаторах. Представления некоторых исследователей -о радикальном механизме полимеризации олефинов на комплексных катализаторах не подтверждаются. Образование свободных радикалов возможно при распаде нестойких титанорганических соединений, получающихся при алкилировании хлорида титана металлорга-ническими соединениями [c.22]

Однако в катализированном кислотами алкилировании продукты, предполагаемые при таком прибавлении, совсем не обязательно находятся в больших количествах. Например, термическое алкилирование изобутана с этиленом дает в четыре раза больше 2,2-диметил бутана, чем 2-метилпентана. Алкилирование в присутствии хлорида алюминия дает 70—90% 2,3-диметилбут тана, 10—25% 2-метилпентана и только незначительное количество 2,2-диметилбутана. Подобно этому, при термическом алкилировании пропилена и изобутана получают 2,2-диметилпентан, в то время как кислотно-катализированное алкилирование дает смесь, содержащую в большей степени 2,3- и 2,4-диметилпентаны. [c.129]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Как и можно было ожидать, в вышеприведенном ряду существуют частичные совпадения и исключения. Например, трифто-рпд бора представляет собой превосходный катализатор алкилирования с алкил-фторидами, спиртами и олефинами, но не очень хорош с алкил-хлоридами и бромидами. [c.134]

Попытки реализации каталитического крекипга в лабораторных условиях начинаются с момента промышленного зарождения термического крекинга. Если термическш крекинг рассматривать как совокупность элементарных процессов деструкции, дегидрогенизации, изомеризации, деалкилирования,, алкилирования, циклизации, полимеризации, гидрирования молекул углеводородов и т.,д., то простая регулировка температурой и давлением (в пределах обь(чпых для данной области техники величин) может подавить лишь оди )-два из перечисленных процессов. Проведение крекинга и риформинга 1 присутствии хлорида алюминия дало возможность более надежно регулировать сочетание элементарных нроцессов вплоть до рельефного выделения одного из них и подавления всех остальных. [c.39]

Первоначальные данные, полученные в лаборатории авторов [28] об одинаково быстром алкилировании бутилцианида как с помощью пикрата, так и с помощью хлорида тетрабутиламмония, оказались ошибочными. Пикрат работает очень плохо. Однако при генерировании дигалокарбенов пикраты являются хорошими катализаторами. Оказалось, что в этой реакции ион пикрата исчезает, заменяясь в конце концов на хлорид. [c.59]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Среди ароматических аминов определенный интерес представляют производные дифениламина, получаемые алкилированием его изобутиленом, диизобутиленом или другими олефинами в присутствии хлорида алюминия при ПО—150°С. При испытаниях оказалось, что это соединение в значительной степени увеличивает стабильность масла МК-8. Из числа ароматических аминов и их производных в качестве антиокислительных присадок к маслам предлагаются бензилциклогексиламин, 3,5-диалкил-4-оксиалкил-бензиламин, алкил-, циклоалкил- и арилпроизводные бензидина, Ы-борнилфенил-а-нафтиламин, Ы-ацилдиаминодифениловый эфир, [c.21]

Процесс производства присадки ЦИАТИМ-339 состоит из стадий алкилирования фенола полимердистиллятом, отгонки непрореагировавших веществ, обработки алкилфенола хлоридом серы (I), нейтрализации бис (алкилфенол) дисульфида гидроксидом бария и центрифугирования присадки. В синтезе используют по-лимердистиллят, фенол, хлорид серы(1), гидроксид бария, бензол-сульфокислоту (катализатор) и масло-разбавитель. [c.227]

Процесс производства присадки МНИ ИП-22к состоит из стадии алкилирования фенола полимердистиллятом, осернения алкилфенола хлоридом серы(I), обработки полученного бис(алкил-фенол)дисульфида сульфидом фосфора (X), нейтрализации диал-киларидитиофосфорной кислоты и центрифугирования присадки. В синтезе используют фенол, полимердистиллят, хлорид серы(1), сульфид фосфора (V), оксид кальция, масло И-12 (разбавитель) и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.233]

Реакция алкилирования бензола алкилхлоридами в присутствии безводного хлорида алюминия впервые была осуществлена в 1877 г. С. Фриделем и Д. Крафтсом [2]1. В 1878 г. М. БаЛь-сону удалось получить этилбензол алкилированием бензола этиленом при контакте с А1С1з, а в 1895 г, этим же методом был синтезирован изопропилбензол. Исследования по изучению состава и свойств комплексов алкилароматических углеводородов с безводным хлоридом алюминия, проведенные Г. Г. Густавсо-ном, позволили получить исходные материалы, необходимые для дальнейшего изучения механизма реакции алкилирования. [c.5]

Интересно отметить, что структура группы, присоединяющейся к ароматическому ядру, может определяться стерическими затруднениями. Известно, что третичная алкильная группа не может присоединяться в орго-положение к метильному заместителю. Именно этим и объясняется тот факт, что грег-бутил-хлорид не взаимодействует с га-ксилолом. Если же использовать в качестве алкилирующего агента трет-пентилхлорид, то алкилирование протекает с образованием лишь одного продукта с выходом более 50%, что можно объяснить следующей схемой [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология