Орбитали групповые лигандов

Построение зонной структуры цепочки [Р1(СК)4] " (л следует начать с рассмотрения граничных молекулярных орбиталей изолированного квадратного комплекса [Р1(СК)4] , который является в данном случае элементарной ячейкой квазиодномерной решетки. Согласно теории поля лигандов взаимодействие валентных 5й -орбиталей катионов Р1 с групповыми молекулярными орбиталями четырех лигандов СК" приводит к образованию сильно дестабилизированной (разрыхляющей) молекулярной о -орбита-ли, основной вклад в которую дает -орбиталь, и четырех близко расположенных по энергии й у-, с1у - и с1 1 -орбиталей [c.35]

Обозначение МО АО металла Групповая орбиталь лигандов [c.128]

Теория поля лигандов (метод МО ЛКАО). Теория МО ЛКАО получила в химии координационных соединений название теории поля лигандов. В методе МО ЛКАО принимают, что электроны движутся в поле, создаваемом лигандами и центральным ионом. Молекулярную орбиталь гр можно представить как линейную комбинацию АО центрального иона (хг) и атомных орбиталей лигандов (хь ) = =Можно рассматривать линейную комбинацию АО лигандов как одну так называемую групповую орбиталь Тогда искомая МО примет вид Групповая орбиталь ли- [c.125]

Т а2 0Н2 -у Групповая орбиталь лигандов. 1 4, также положительна [c.126]

Для количественного рассмотрения энергетических уровней в теории поля лигандов используют математическую теорию групп и теорию симметрии. Для этого вначале необходимо составить групповые орбитали для набора лигандов. Затем их комбинируют на основе правил теории симметрии с атомными орбиталями металла с образованием связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталей. По окончании этой математической операции заполняют последовательно орбитали электронами, начиная с той, которая характеризуется самой низкой энергией. [c.49]

Изобразите типы л-перекрывания я<г-орбиталей центрального атома октаэдрического комплекса с подходящими по симметрии групповыми орбиталями лигандов. [c.115]

Согласно методу ЛКАО—МО орбитали многоатомной молекулы (комплекса) можно представить в виде линейной комбинации орбиталей центрального атома и групповых орбиталей периферических атомов (лигандов). [c.177]

Нетрудно показать (см. рис. 98), что по условиям симметрии возможны следующие комбинации орбиталей А + и групповых орбиталей лигандов [c.200]

Рассмотрим октаэдрический комплекс типа МГ переходного металла М, имеющего валентные 3 -, 45- и 4р-орбитали. Пусть каждый лиганд Ь обладает двумя а-электронами, способными взаимодействовать с центральным ионом. Необходимо рассчитать МО комплекса, которые образуются при взаимодействии девяти АО металла (одна 5-, три р- и пять -орбиталей) с шестью ст-орбиталями лигандов. Подберем для каждой АО металла группу перекрывающихся с ней орбиталей лигандов, которая приводит к наибольшему взаимодействию по условиям симметрии. Эти орбитали лигандов можно рассматривать как одну групповую орбиталь и записать по методу МО ЛКАО в виде [c.45]

Групповая орбиталь лигандов [c.136]

В табл. 1.14 представлены орбитали центрального атома-металла (АО металла) и групповые орбитали лигандов, образующие молекулярные (г-орбитали в октаэдрических комплексах. Буквами (Г , (Г1, сГ] и т. д. обозначены орбитали лигандов, перекрывающиеся с орбиталями центрального атома по (Г-типу, т. е. расположенные вдоль линий, соединяющих частицы лигандов с центральным атомом. Например, если лигандами являются [c.136]

В табл. 20 представлены орбитали центрального атома и групповые орбитали лигандов, образующие молекулярные ст-орбитали в октаэдрических комплексах. Буквами ст обозначены орбитали лигандов, перекрывающиеся с орбиталями центрального атома по ст-типу, т.е. расположенные вдоль линий, соединяющих лиганд с центральным атомом. Например, если лигандами являются молекулы аммиака, то ст обозначает одну из рз.гибридных орбиталей атома азота (см. стр. 168), занятую неподеленной парой электронов и направленную к атому ме- [c.228]

Обозначения орбиталей ( 1 . и др.) взяты из теории групп, где аналогично обозначают те типы симметрии (так называемые неприводимые представления), к которым относятся соответствующие совокупности групповых орбиталей лигандов. [c.228]

Орбитали лигандов будут затем комбинироваться с образованием групповых молекулярных ст-орбиталей, обозначаемых [c.266]

Рис. 7-5. Диаграмма энергетических уровней гипотетического октаэдрического комплекса, иллюстрирующая образование молекулярных орбиталей комбинацией атомных орбиталей металла и групповых орбиталей лиганда.

HjO Групповая орбиталь лигандов также [c.248]

Комбинируя 45 с групповой орбиталью лигандов, получаем МО [c.121]

Полный базис валентных АО состоит из 15 орбиталей девяти — металла, шести — лигандов. Только такие комбинации лигандных АО будут обобщаться в форме МО с различными орбиталями металла, которые преобразуются по одинаковым представлениям симметрии в точечной группе О (см. разд. 6.3). Нетрудно подобрать соответствующие комбинации <т-АО лигандов (называемые групповыми орбиталями). Они представлены в табл. 11.7. [c.435]

В более общем случае, чем рассмотренный выше, лиганды Ь могут образовывать связи с центральным ионом также за счет своих р-АО, оси которых ориентированы перпендикулярно к связям М—Ь. При этом создается возможность. л-связывания двух типов. На рис. 66, б, в показаны два вида групповых я-орбиталей лигандов. Групповые орбитали первого типа способны образовать я-МО комплекса при перекрывании с р-АО металла. Групповые орбитали лигандов, сформированные так, как показано на рис. 66, в, способны к перекрыванию с 12е-А0 металла. [c.189]

Рис. 65. Энергетическая диаграмма МО октаэдрического комплекса ML, построенных из валентных орбиталей металла и групповых орбиталей лигандов. Отдельно выделены расщепления уровней d-AO металла и групповых орбиталей в октаэдрическом кристаллическом поле

Рис. 66. Общая и локальная система координат для октаэдрического комплекса МЬб " (ст-орбитали лигандов направляются по локальным 2-осям, орбитали я-типа — по осям х к у) (а) л-орбиталь на основе р-АО металла и р-АО лигандов (б) одна из трех 2е-групповых орбиталей лигандов

См. ч. I, гл. 2, задание 12. У иона Ag+ валентными являются орбитали 5 , 5рд., Ьру и 5р . У молекулы аммиака валентной является ее несвязывающая орбиталь. Групповые орбитали представляют собой сочетание двух орбиталей лигандов (см. рис. 98) либо с одинаковыми знаками (фх), либо с разными знаками волновой функции (фз). [c.200]

Молекулярные орбнтали октаэдрического комплекса МЬе строятся из ш/-, (п + 1) - и ( п +1)/г-орбнталей центрального атома металла (п -гаавное квантовое число) и групповых орбиталей ансамбля лигандов Ьб. Сначала построим групповые орбнтали Ьб. Определение групповой орбнтали бьшо дано в гл.2 там же были приведены групповые орбнтали для плоского квадратного ансамбля Н4 (раздел ), которыми можно воспользоваться для построения орбиталей Ьб. Для этого будем возмущать групповые орбнтали плоского квадратного ансамбля Ь4 групповыми орбиталями ансамбля Ьг, расноложетшого так, что одии из лигандов находится над, а другой - под центром плоскости Ь4. [c.2109]

Молекула ВеНз- В случае многоатомных молекул согласно методу ЛКАО молекулярная орбиталь составляется из орбитали центрального атома (г1зц,а) и групповой орбитали ( ) ,р) периферических атомов (лигандов) [c.58]

На рис. 39 показаны валентные орбитали центрального атома (углерода) и групповые орбитали лигандов (атомов кислорода), составленные из 2/з-орбиталей кислорода. Вследствие большого энергетического различия 25- и 2/ -орбнталей кислорода участием 25-ор-биталей можно пренебречь. Сочетание орбиталей —г)]1, приводит к образованию молекулярных орбиталей а-типа а , и аГ, (рис. 40). [c.60]

Наиболее строгое объяснение природы связи в комплексных соединениях достигается применением метода молекулярных орбиталей. Этот метод значительно сложнее теории кристаллического поля расчет энергии связи в комплексных соединениях по методу МО требует использования мощных вычислительных машин. По теории кристаллического поля расчеты несравненно проще, и ею нередко пользуются при рассмотрении объектов, к которым она не вполне применима, для получения ориентировочных оценок. Для комплекса волновая функция молекулярной орбитали фмо представляет собой линейную комбинацию, состоящую из волновых функций орбитали центрального атома металла фм и групповой орбитали лигандов 2сфь (линейная комбинация определенных орбиталей лигандов) [c.127]

Соиоставляя-данные табл. 1.14, рис. 1.63 и рис. 1.7, легко заметить, что в групповую орбиталь входят лишь те орбитали лигарщов, которые перекрываются по а-типу с соответствующей орбиталью металла. Так, s-орбиталь металла одинаково перекрывается с орбиталями всех шести лигандов, р с-орбиталь перекрывается только с орбиталями лигандов 1 и 3 и т. д. [c.128]

Для ру- и р -орбиталей серебра подходящих, по симметрии групповых орбиталей лигандов в линейном комплексе нет. Поэтому в комплексе они играют роль несвязывающих одноцентровых орбиталей Яу и я . [c.200]

Задание. Составьте групповые орбитали лигандов, отвечающие 5- и р-орби-талям центрального иона. Установите, АО каких из шести лигандов перекрываются с данной орбиталью металла (см. рис. 1.3). Каждую АО мысленно помещайте в центр химического соединения, как это сделано для с1г2- и с1х2-у2-ор-биталей иа рис. 1.12. Обратите внимание на сходство в симметрии рассматриваемой АО металла и конфигурации перекрывающихся с ней орбиталей лигандов. [c.46]

Для комплекса волновая функция молекулярной орбитали мо представляет собой линейную комбинацию, состоящую из волновых функций орбитали центрального атома металла <р и групповой орбитали лигандов Гсус (линейная комбинация определенных орбиталей лигандов) [c.136]

Волновая функция молекулярной орбитали фмо в комплексе представляет собой линейную комбинацию, состоящую из орбитали центрального атома срме и линейной комбинации определенных орбиталей лигандов 2сфь, которая называется групповой орбиталью лигандов. Слово групповая указывает, что совокупность этих линейных комбинаций отвечает требованиям теории групп. Таким образом [c.227]

Линейную комбинацию АО лигандов как одну так называемую групповую орбиталь 7 ,. Тогда искомая МО примет вид 1/=С/ Групповая орбиталь лигандов и АО центрального иона должны относиться к одному и тому же типу симметрии, характерному для точечной группы симметрии комплекса, иначе линейная комбинация невозможна (см. 25). Число МО комплекса будет равно общему числу АО лигандов и центрального иона. Коэффициенты С/ и можно найти вариационным методом. Если с/ =0,5 (интегралом перекрывания пренебрегаем), связь чисто ковалентная. При с, = 1 и с,. = О МО сосредоточена целиком на центральном атоме, связь между ним и лИгапдами чисто ионная. Это и есть предельный случай, рассматриваемый в теории кристаллического поля. Большей частьвз ближе к 1, чем к УбЗ, т.е. связь ближе к ионной, чем к чисто ковалентной. [c.247]

Указанные (6 —л)-валентные opбитaJш группа МЬ использует для связывания с другими лигандами или подобными группами. Хотя эти групповые орбитали содержат значительные вклады от /-орбиталей металла, их форма и свойства симметрии аналогичны рассмотренным выше орбиталям групп СН, СН2, СНз (см. рис. 9.3 и 9.5). Сравним группы СН и Со(СО)з. Легко видеть сходство между граничными а,- и -орбиталями этих групп, причем атом [c.353]

В более общем случае, чем рассмотренный вьипе, лиганды Ь, например галогены, могут образовывать связи с центральным ионом также за счет своих р-АО, оси которых ориентированы перпендикулярно связям М—Ь. При этом создается возможность л-связы-вания двух типов. На рис. 11.14, а — в показаны два вида групповых тс-орбиталей лигандов. Групповые орбитали первого типа способны [c.437]

Рис. 64, а иллюстрирует выбор групповой орбитали 65 — симметрии, комбинирующейся с -орбиталью металла. Из рис. 64, б ясно, почему любая комбинация а-АО лигандов дает нулевое пе-. рекрывание с -орбиталями металла типа t2g. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология