Эйнштейна теория светорассеяния

Флуктуация концентрации сопровождается изменением свободной энергии, которое может быть рассмотрено как работа осмотического давления, необходимая для изменения концентрации в дан ном небольшом объеме. Следовательно, интенсивность светорассеяния должна быть связана также с осмотическим давлением Дебай, исходя из разработанной Эйнштейном теории флуктуа-ционного рассеяния света, доказал, что разбавленные растворы полимеров подчиняются следующей зависимости [c.535]

Теория флуктуационного рассеяния света была развита Эйнштейном (1910) и особенно плодотворно применена для растворов макромолекул Дебаем (1947). В настоящее время измерения светорассеяния являются одним из наиболее важных методов исследования растворов белков и высокополимерных веществ. [c.56]

Флуктуация концентрации сопровождается изменением свободной энергии, которое может быть рассмотрено как работа осмотического давления, необходимая для изменения концентрации в данном небольшом объеме. Следовательно, интенсивность светорассеяния должна быть связана также с осмотическим давлением. Теория флуктуа-ционного рассеяния света, разработанная Эйнштейном в 1908 г., была впоследствии приложена Дебаем (1944—1947) к растворам высокомолекулярных соединений. На основании своих расчетов Дебай доказал, что разбавленные растворы полимеров подчиняются следующей зависимости [c.406]

Нефелометрический метод определения мицеллярной массы базируется на представлениях флуктуационной теории светорассеяния, развитой Эйнштейном. Согласно этой теории рассеяние света вызывают локальные микронеоднородности системы — термические флуктуации плотности и концентрации, которые, в свою очередь, вызывают флуктуации показателя преломления — локальные отклонения от его среднего значения. В результате свет, проходящий через среду, /[реломляется на границах микронеоднородностей и отклоняется от первоначального направления, т. е. рассеивается. [c.157]

Растворы высокомолекулярных веществ в значительно меньшей степени рассеивают проходящий через них свет. По этой причине молекулы полимеров не могут быть обнаружены с помощью ультрамикроскопов. Светорассеяние в растворах, содержащих макромолекулы, происходит по той же причине, что и в газах и жидкостях и в обычных растворах (т. е. в растворах, где молекулы растворенного вещества и растворителя примерно одинаковы По величине). Из-за теплового хаотического движения молекул возникают мгновенные случайные сгущения — флюктуации, например, флюктуации плотности в газах, места с повышенной концентрацией растворенных молекул в растворах. Эти сгущения (флюктуации) существуют 11шь очень короткие промежутки времени, непрерывно возникая и рассасываясь. Теория светорассеяния, базирующаяся на явлении флюктуаций, была создана А. Эйнштейном в период его работ по установлению законов броуновского движения (гл. И1). [c.81]

Теория светорассеяния простых жидкостей была разработана в 1908 г. Эйнштейном 125]. В ее основу было положено предположение о том, что свет рассеивается в результате пезначителыш1Х разностей в плотностях жидкости, возникающих вследствие тепловых флуктуаций. В случае разбавленных растворов полимеров почти весь эффект светорассеяния обусловлен флуктуациями концентрации флуктуации плотности растворителя также существуют, но они малы. Исходя из этого и используя теоретическую трактовку, подобную развитой Эйнштейном, Дебай 123] нашел, что для разбавленных растворов полимеров справедливо следующее соотношение [c.193]

Исследование термодинамических флуктуаций ведет свое начало с работ Смолуховского (1908) и Эйнштейна (1910), посвященных теор ии рассеяния света на тепловых флуктуациях плотности. К возникновенню флуктуаций плотности в жидкости приводит статистический характер теплового движения молекул. Релеевское светорассеяние вызывают флуктуации плотности и ориентаций в объемах, малых по сравнению с длиной световой волны. [c.148]

Нам представляется более обоснованным метод определения спинодали, впервые предложенный Чу с сотр. в 1969 г. [23]. Он основан на теории Эйнштейна и Смолуховского, согласно которой интенсивность рэлеевского рассеяния света, экстраполированная к нулевому углу / 9=о, обратно пропорциональна второй производной свободной энергии смешения Гиббса по составу. Равенство нулю этой производной есть условие спинодали, следовательно, та температура, при которой (I// =о)=0, равна нулю, отвечает спинодали. Этот метод основан на изучении светорассеяния не метастабильных, а термодинамически устойчивых, состояний с последующей экстраполяцией их свойств в метастабильную область. Поэтому эту кривую Чу предложил называть псевдоспи-нодалью . [c.71]

Светорассеяние вызывается локальными флуктуациями плотностей частиц. В системе, в которой имеются диспергированные частицы (капли микроэ льсии) в низкомолекулярном растворе, светорассеяние в основном обусловпено диспергированными частицами. Дебай [11] вывел следующее уравнение на основании теории флуктуаций Эйнштейна [c.464]

Сравнение теории с опытом-. Легко видеть, что наша формула (15) дает для интенсивности светорассеяния более низкое значение, чем формула Эйнштейна (7), но более высокое, чем формула Рокара (8). Сравнение теоретических значений интенсивности с опытными приведено в табл. 2 для ряда жидкостей различного класса ароматических соединений, кетонов, парафиновых углеводородов, спиртов, жирных кислот, хлористых соединений и др. Некоторые числа для значения Хв отмечены звездочками. В этих случаях для адиабатической сжимаемости приведены числа, полученные из величины смещения компонент тонкой структуры. Абсолютные измерения интенсивностей рассеянного света были проведены в нашей лаборатории с тремя жидкостями бензолом, метилэтилкетоном и четыреххлористым углеродом для трех волн Я = 5780 5461 и 4358 А ртутного спектра. Соответствующие числа даны жирным шрифтом [4, 5]. Для воды значения абсолютной интенсивности взяты из работы [6]. В остальных случаях абсолютные интенсивности получены из относительных интенсивностей. Здесь в основном также использованы данные, полученные в нашей лаборатории на протяжении нескольких лет. В ряде случаев мы использовали также литературные данные. Все эти числа относятся к длине волны Я=4358 А. [c.90]