Плотность флюктуации

Оптические методы открывают новые возможности для решения этих вопросов. В частности, метод молекулярного рассеяния света оказался весьма эффективным для выяснения деталей молекулярной структуры растворов, для выяснения молекулярной смешиваемости жидкостей и влияния различных факторов на эту смешиваемость. Известно, что молекулярное рассеяние света обусловлено неоднородностями в рассеивающей среде. Такими неоднородностями в растворах являются флюктуации плотности, флюктуации концентрации и флюктуации ориентации анизотропных молекул. Полная интенсивность света, рассеянного раствором, Слагается из интенсивностей света, рассеянного на этих флюктуациях. [c.109]

Флюктуации по своему физическому содержанию могут быть весьма разнообразными. Для характеристики структуры чистых жидкостей и растворов наибольшее значение имеют флюктуации плотности, флюктуации ориентации и флюктуации концентрации. [c.138]

Для определения вида матрицы спектральной плотности флюктуаций в термодинамически равновесных системах можно исполь- [c.364]

Задача II. 13. Определить максимальную амплитуду флюктуаций концентрации на выходе из системы, образованной тремя одинаковыми буферными сосудами с мешалкой, соединенными последовательно. Объем каждого сосуда V = 2 м расход поступающего раствора G = 2,1 кг сек его плотность р = 1020 кг м максимальная амплитуда флюктуаций на входе А = 40% от среднего значения концентрации, а их минимальная частота 0,0012 сек . [c.54]

В промежуточном случае (т. е. для систем, состоящих из не столь большого числа частиц, чтобы статистические выводы имели для них характер законов) выводы из второго закона термодинамики, в основном правильно характеризуя соотношения, не являются все же строгими и различные отклонения от них (флюктуации) в отдельные мгновения времени тем более вероятны, чем меньше частиц содержится в данной системе. Так, плотность какого-нибудь данного газа при заданных внешних условиях является для обычных систем величиной постоянной. Но если выделить мысленно очень малые элементы объема, содержащие соответственно не столь большое число частиц, то для них отклонения от средней плотности—флюктуации плотности—должны иметь место в те или другие мгновения времени. Эти флюктуации могут быть тем более значительными и тем чаще происходить, чем меньше рассматриваемый нами элемент объема, т. е. чем меньше частиц содержится в выделяемом объеме. [c.194]

Так, плотность какого-нибудь данного газа при заданных внешних условиях является для обычных систем величиной постоянной. Но если выделить мысленно очень малые элементы объема, содержащие соответственно не столь большое число частиц, то для них отклонения от средней плотности — флюктуации плотности — должны иметь место в те или другие мгновения времени. Эти флюктуации могут быть тем более значительными и тем чаще происходить, чем меньше рассматриваемый нами элемент объема, т. е. чем меньше частиц содержится в выделяемом объеме. [c.281]

Уравнения (1.467), (1.472) отличаются от подобных уравнений, полученных феноменологическим методом, более конкретной структурой первых слагаемых в правых частях. А составляющая П"= =—аналогична рейнольдсовым напряжениям прн турбулентном движении несущей фазы. Если можно пренебречь флюктуациями истинных плотностей фаз Ар по сравнению с Pi", то [5] [c.124]

Задача II. 12. Определить зависимость между объемом двух буферных сосудов, количеством поступающего раствора G и частотой флюктуаций на входе при условии, что степень затухания флюктуаций при последовательном соединении сосудов больше, чем при их параллельном соединении. Плотность раствора р. [c.54]

Беспорядочное движение молекул жидкости приводит к непрерывному изменению расстояний между ними. Это можно выразить словами структура жидкости носит статистический характер. В этом состоит существенное отличие жидкости от кристаллов. Статистический характер упорядоченного расположения молекул жидкости приводит к флюктуациям — непрерывно происходящим отклонениям не только от средней плотности, но и от средней ориентации, так как молекулы жидкости способны образовать группы, в которых преобладает определенная ориентация. Чем меньше величина этих отклонений, тем чаще они встречаются. [c.279]

В методе измерения по одной точке устанавливается длина волны максимума полосы и значения оптической плотности считываются со шкалы ординат. Одним из преимуществ такого способа является электрическая фильтрация с большой постоянной времени и усреднение флюктуаций шума по гораздо более длительному периоду времени, чем это возможно при сканировании. Кроме того, полное время, необходимое для выполнения такого измерения, может быть несколько меньше. Очевидно, усилия, затраченные на эти измерения, оправдывают использование метода только для рутинного анализа. Время от времени нужно записывать спектры образцов, измеряемых этим методом, для того, чтобы обнаружить любые неожиданные изменения в их составе. [c.244]

На основании общих представлений теории строения жидко стей (глава VI) механизм диффузии газа в полимерах состоит е перемещении молекул газа отдельными импульсами через отвер стия (дырки), которые образуются и исчезают в полимерах I непосредственном соседстве с молекулами диффундирующего ве щества. Эти отверстия в эластических полимерах появляются I результате флюктуации плотности при тепловом движении отрез ков цепей, ieм больше гибкость цепи, тем больше вероятность та ких флюктуаций и обмена местами между молекулами газа и звеньями полимера, тем больше газопроницаемость. У стеклообразных полимеров возможность независимого перемещения звеньев отсутствует. Если жесткие цепи упакованы рыхлО, т. е. в полимере имеются постоянно существующие поры, это способствует газопроницаемости. Если цепи упакованы плотно, это препятствует газопроницаемости (поливиниловый спирт). [c.491]

Как смещения и (г), так и флюктуации рассеивающей способности Афо (г) в конечном счете определяются флюктуациями одной и той же величины — плотности частиц. Поэтому первое и второе слагаемые в (2.39) имеют первый порядок малости, а третье слагаемое — второй порядок малости по флюктуациям плотности частиц. Последнее обстоятельство позволяет в случае малых флюктуаций плотности частиц пренебречь третьим слагаемым в (2.39) по сравнению с первым и вторым. Тогда выражение (2.39) упрощается и приобретает форму [c.24]

Под рассеянием света обычно понимается его распространение в среде по направлениям, отличающимся от предписываемых геометрической оптикой [75, 76]. При облучении светом малой изотропной частицы в пей наводится осциллирующий электрический диполь, который затем является источником вторичного излучения во всех направлениях с той же частотой, что и падающий свет. В однородной по показателю преломления среде свет распространяется только по направлению преломленного луча, рассеяние света по другим направлениям невозможно в результате интерференции вторичных световых волн. Для возникновения рассеяния света необходимо наличие оптических неоднородностей, нарушающих интерференцию вторичных световых волн, Неоднородности могут иметь различный характер. Это и крупные частицы порядка длины световой волны с показателем преломления, отличающимся от окружающей среды. Это обусловленные тепловым движением флюктуации плотности, всегда существующие в чистой жидкости. Такие флюктуационные образования обычно имеют объемы малые по сравнению с кубом длины волны падающего света [76]. В растворах наблюдаются также и флюктуации концентрации частиц . [c.122]

Рассеяние света в однородной среде целиком обязано флюктуациям, поэтому при изучении флюктуационных процессов естественно обратиться прежде всего к этому явлению. В чистых жидкостях мы встречаемся с двумя видами флюктуаций — с флюктуациями плотности и анизотропии или ориентации. У растворов добавляются еще флюктуации концентрации. Все эти виды флюктуаций находят отражение в рассеянии света. [c.27]

Изучение яркости рассеянного света доставляет ценные сведения об интенсивности флюктуаций. Но яркость не является единственной характеристикой этого явления. При молекулярно.м рассеянии света происходит изменение длины волны, как и при комбинационном рассеянии, но только менее заметное. Это связано с тем, что флюктуации в отличие от примесных неоднородностей не являются застывшими, а все время то возникают, то исчезают. Изменение длины волны при рассеянии света является результатом такого кинетического процесса. Чем быстрее протекают флюктуации, тем больше изменяется длина волны при рассеянии света. Так, например, о быстроте перемещения флюктуаций плотности можно судить по тонкой структуре линии рассеяния. [c.27]

Изучение интенсивности светорассеяния показало, что в растворах пиридин—вода и а-пиколин—вода сильно развиты флюктуации концентрации. На рис. 1. изображены кривые зависимости интенсивности от концентрации. По оси абсцисс отложены объемные концентрации пиридина или а-пиколина в воде, а покоси ординат — относительные интенсивности изотропного рассеяния, т. е. рассеяния, связанного с флюктуациями плотности и концентрации при 25°. Измерения проводились с зеленой линией ртути. [c.28]

В общем случае, флюктуации диэлектрической проницаемости (Ае)-вызываются флюктуациями концентрации, флюктуациями плотности и др. Если температура раствора далека от температуры критической точки жидкость — пар, то влиянием флюктуаций плотности на е и е" можно пренебречь. В растворах, свойства которых имеют значительные положительные отклонения от свойств идеальных растворов, флюктуации концентрации велики. Для таких растворов можно ограничиться учетом влияния на е и в" только флюктуаций концентрации. В простейшем случае, когда раствор бинарный, имеем [c.40]

Как известно, флюктуации плотности, концентрации и ориентации в растворах оказывают существенное влияние на их макроскопические свойства теплоемкость, сжимаемость, теплопроводность, диэлектрическую проницаемость, акустические свойства и т. д. Наиболее распространенным методом изучения флюктуаций является исследование релеевского рассеяния света. [c.77]

Спектральная плотность флюктуаций или коротко флюктуацион-ный спектр 5д(0) согласно теореме Винера—Хинчина равны фурье-преобразованию автокорреляционной функции [c.84]

Существует чрезвычайно общее соотношение, связывающее спектральную плотность флюктуаций (б( )о) при тепловом равновесии в отсутствие внешних возмущений и мнимую часть обобщенной восприимчивости а" (со). Это соотношение, составляющее содержаниефлюк-туационно-диссипационной теоремы, таково [c.95]

Второй разновидностью вандерваальсовых межмолекулярных сил является притяжение, обусловленное такой синхронизацией движения электронов на заполненных орбиталях взаимодействующих атомов, при которой они по возможности избегают друг друга. Например, как показано на рис. 14-12, электроны на орбиталях атомов, принадлежащих взаимодействующим молекулам, могут синхронизировать свое движение таким образом, что в результате возникает притяжение между мгновенными диполями и индуцированными ими диполями. Если в некоторый момент времени атом, изображенный на рис. 14-12 слева, имеет большую электронную плотность слева (как и показано на рисунке), то этот атом превращается в крошечный диполь с отрицательно заряженным левым концом и положительно заряженным правым концом. Положительно заряженный конец притягивает к себе электроны атома, изображенного на рис. 14-12 справа, и превращает его в диполь с аналогичной ориентацией. В результате между двумя атомами возникает притяжение, потому что положительно заряженный конец левого атома и отрицательно заряженный конец правого атома сближены. Аналогичные флюктуации электронной плотности правого атома индуцируют мгновенный диполь, или асимметрию электронной плотности, на левом атоме. Флюктуации электронных плотностей происходят непрерывно, а их результирующим эффектом является очень слабое, но важное по своему значению притяжение между [c.611]

Первоначально предполагали, что среда рассеивает свет вследствие того. Что в пей имеются частицы определенного размера (коллоидные частицы), Среды, лишенные таких частиц, называли оптически пустыми. В настоящее время хорошо известно, что оптически пустых срсд не существует, Любая самая чистая жидкость (и даже газы) способна расссивагь свет. Светорассеяние обуслоолено флюктуациями плотностей и концентраций (если это раствор), т- е. отклонением плотности и концентрации от равномерного значения. Образующиеся рои, или ассоциаты, служат центрами рассеяния света. [c.473]

Расход раствора 0 = 3 кг1сек, его плотность р=1050 кг/М максимальная амплитуда флюктуаций составляет 20% от среднего значения концентрации, а максимальный период колебаний То можно принять равным 1,5 ч. После гашения флюктуаций их максимальная амплитуда не должна превышать 3% от среднего значения концентрации. [c.50]

Ближний порядок в жидкостях обнаруживается рентгенографически (глава V) и проявляется во флюктуациях плотности (отклонения плотности от среднего значения), образовании упорядоченных сиботактических груип> или роев молекул, ассоциатов. [c.127]

Однако линейной зависимости коэффициента диффузии от температуры не наблюдается, Коэффициент диффузии газов в полимерах зависит От температуры более сложным образом, так как время релаксации звеньев [уравнение (1), глава VII], а следовательно, и флюктуации плотности изменяются с температурой по экспонеициальиому закону. Поэтому [c.493]

HjO С D2O можно анализировать с помощью отношения оптических плотностей 25б0/ 3530 [3 ]- Полосы поглощения ассоциатов особенно чувствительны к флюктуациям температуры, и в случае их использования для анализа температура образца должна тщательно контролироваться. [c.270]

На основании представлений Смолуховского о флюктуации плотностей и концентраций Эйнштейн создал теорию рассеяния света жидкостями и растворами. Согласно этой тeopr и, в растворе всегда возникают флюктуации концентрации, вследствие чего паблю-аается рассеяние света. Интенсивность рассеянного света вызванного флюктуациями концентраций, для неполяризованного пуча выражается уравнением [c.474]

Гранулярность Од - это флюктуации оптической плотности равномерно экспонированного и проявленного фотоматериала, оцениваемого инструментальными методами, например с помощью микроденситомефа. [c.60]

Чтобы экспериментально разделить суммарное рассеяние на его составные части, необходимо исследование его спектра. Тонкая структура линии рассеянного света представляет собой триплет с центральной линией частоты падающего света и с двумя смещенными компонентами Бриллюэна — Мандельштама. Это поляризованная часть рассеяния. Центральная компонента обусловлена изобарическими флюктуациями плотности и концентрации, смещенные компоненты — адиабатическими флюктуациями плотности. На этот триплет накладывается сплошной спектр, максимум которого совпадает по положению с максимумом центральной компоненты. Сплошной спектр представляет собой деполяризованную часть рассеяния, он обусловлен рассеянием на флюктуациях ориентации. Зная, что деполя- [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология