Гиббса свободная энергия смешения

Первый член этого выражения соответствует изменению потенциала при смешении идеальных компонентов, а второй -изменению потенциала за счет неидеальности смеси. Таким образом, избыточная свободная энергия смешения Гиббса равна [c.43]

Растворение ВМС является самопроизвольным процессом и п юводит к уменьшению свободной энергии системы если растворение происходит при постоянных давлении и температуре, АО < 0. Это связано с тем, что при растворении ГЛ5 > АЯ и при любом знаке ДН имеет место уменьшение свободной энергии Гиббса. Увеличение энтропии (АЯ > О) при растворении происходит не только вследствие смешения молекул ВМС с молекулами растворителя, но главным образом за счет того, что в растворенном состоянии молекула ВМС приобретает значительно большее число конформаций, чем в твердом состоянии. Таким образом, растворение ВМС сопровождается самопроизвольным диспергированием вещества. [c.183]

Одним из наиболее наглядных способов представления областей термодинамической устойчивости как бинарных смесей полимер — полимер, так и тройных растворов полимер—полимер—растворитель являются фазовые диаграммы (бинодали и спинодали, рис. 2.1—2.41). Бинодали для бинарных и тройных смесей могут быть получены путем построения точек помутнения (для оптически прозрачных систем). Для построения спинодалей можно использовать либо метод светорассеяния, либо получение концентрационных и температурных зависимостей свободной энергии смешения Гиббса и на их основе определение условий спинодали, т. е. [c.329]

Используя понятие избыточной свободной энергии Гиббса (разность изменения свободной энергии при смешении чистых компонентов и изменения свободной энергии идеального раствора), отдельные коэффициенты активности могут быть выражены через мольные фракции компонентов смеси уравнением [c.26]

Средняя мольная свободная энергия Гиббса, отнесенная к чистым компонентам (которая называется также свободной энергией смешения), согласно (26.17), равна [c.138]

Согласно законам термодинамики, образование термодинамически устойчивой системы сопровождается уменьшением изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии смешения Гиббса) [c.271]

Концентрационная и температурная зависимость ДО. Располагая значениями свободной энергии смешения Гиббса ДО в широком диапазоне температур и составов (которые можно получить, например, по методу А. А. Тагер [96]), точки на спинодали можно получить путем двойного графического дифференцирования кривых ДО = / (фг) при разных температурах и экстраполяцией зависимостей Э ДО Э2Д0. [c.344]

Теплота смешения, которая выражается через избыточную свободную энергию Гиббса как [c.119]

Расчет коэффициентов активности. Для определения коэффициентов активности часто используется понятие избыточной свободной энергии Гиббса, определяемой как разность изменений свободной энергии при смешении чистых компонентов реального раствора и соответствующего ему идеального [8] [c.409]

Определение точных значений коэффициента активности требуется для всех исследований термодинамики растворов. Из можно вывести избыточную свободную энергию Гиббса AGЕ = RT п, а из изменения с температурой можно получить избыточную энтальпию и энтропию. Определение энтальпии смешения, избыточной энтальпии и энтальпии испарения из газохроматографических данных с одновременной поправкой на неидеальные свойства подвижной фазы было основательно обсуждено в работе [26], в которой много внимания уделено проблемам воспроизводимости и правильности. [c.89]

Названия и обозначения термодинамических потенциалов до сих пор не установились. Потенциал Е часто называют внутренней энергией и обозначают буквой и. Потенциал Н называют теплосодержанием . Потенциал Р нередко фигурирует под именем работоспособности А или свободной энергии Гельмгольца . Потенциал Ф многие авторы называют полным термодинамическим потенциалом , иногда встречается термин свободная энергия Гиббса или даже просто свободная энергия , что приводит к смешению с потенциалом Р. Вместо буквы Ф нередко применяются обозначения О или Z. Потенциал й специального названия пока не имеет. [c.31]

Библиография по термодинамике смешения и совместимости полимеров огромна [476-480], поэтому мы ограничимся только кратким рассмотрением существующих подходов и их ограничений. Образование термодинамически устойчивой системы сопровождается уменьшением свободной энергии Гиббса АС ДС=ДЯ-ГД5, (7.1) [c.199]

Свободная энергия Гиббса при смешении двух полимеров при общем объеме смеси V может быть рассчитана по уравнению [c.199]

Физический смысл этого эффекта иллюстрируется рис. 3.50. Прямая 4 описывает физический процесс смешения двух компонентов, который аддитивен по самой сущности смешения, когда к одному из компонентов добавляется другой. Кривая 3 соответствует равновесному значению энергии Гиббса смешиваемых компонентов. Разность между энергиями, описываемыми прямой 4 и кривой 3, представляет собой превышение свободной энергии Гиббса над равновесными значениями [c.176]

Термодинамические причины образования стабильных твердых растворов. Как и при любом самопроизвольно протекающем процессе, образование стабильных твердых растворов возможно только при уменьшении энергии Гиббса системы (свободной энергии смешения) (ДОсм=Л/ см—Т А см), за счет чего система получает выигрыш энергии. Внедрение уже небольшого количества растворяемого компонента в структуру растворителя с образованием твердого раствора приводит к резкому увеличению энтропии S. Это является следствием того, что при образовании твердых растворов атомы или ионы растворенного вещества распределяются в упорядоченной структуре растворителя неупорядоченно, а переход от упорядоченной системы к неупорядоченной (или менее упорядоченной) сопровождается увеличением энтропии. [c.82]

Нам представляется более обоснованным метод определения спинодали, впервые предложенный Чу с сотр. в 1969 г. [23]. Он основан на теории Эйнштейна и Смолуховского, согласно которой интенсивность рэлеевского рассеяния света, экстраполированная к нулевому углу / 9=о, обратно пропорциональна второй производной свободной энергии смешения Гиббса по составу. Равенство нулю этой производной есть условие спинодали, следовательно, та температура, при которой (I// =о)=0, равна нулю, отвечает спинодали. Этот метод основан на изучении светорассеяния не метастабильных, а термодинамически устойчивых, состояний с последующей экстраполяцией их свойств в метастабильную область. Поэтому эту кривую Чу предложил называть псевдоспи-нодалью . [c.71]

Проводя аналогию между явлениями диффузии и совместимости полимеров, подчеркнем, что закономерности последней [530, 531] также не противоречат изложенным выше соображениям. Межфазное поверхностное натяжение на границе растворов несовместимых полимеров близко к нулю [532] и, казалось бы, эта характеристика не может служить мерой совместимости. Однако даже для полимеров близкой полярности она достигает заметных значений-от 1,0 (полистирол-полиизобутилен) [533] до 11,4 мН/м (полиметилметакрилат-полиэтилен) [194]. Несмотря на это a j-в первом приближении характеризует высоту энергетического барьера между контактирующими полимерами и, следовательно, должно коррелировать с прочностью адгезионных соединений. В этом убеждают данные рис. 31, на которюм липкость различных композиций но отношению к отдельным субстратам сопоставлена с разностью между поверхностными энергиями обоих элементов системы. Тогда, учитывая, что знак величины свободной энергии смешения не характеризует наличия или отсутствия совместимости [534], более однозначно термодинамическая совместимость может быть связана с избыточным потенциалом Гиббса в смесях полиме- [c.111]

Для определения парциальной молярной свободной энергии смешения SiO,, jiaK второго компонента, можно воспользоваться уравнением Гиббса—Дюгема. Так как значения и F постоянны в каждой двухфазной области, то интегрирование уравнения Гиббса—Дюгема приводит к следующим алгебраическим формулам [c.94]

Как можно видеть из представленных выше yp teneHnii, диффузионное поведение в данной системе полимер/растворитель/нерас-творитель определяется градиентом химического потенциала. Это означает, что знание химического потенциала, или лучше, факторов, которые определяют химический потенциал, является исключительно важным. Выражение для свободной энергии смешения дано Флори и Хаггинсом [12]. Для трехкомпонентной системы (полимер/растворитель/нерастворитель) свободная энергия смешения Гиббса (AGm) определяется следующим уравнением [c.131]

Формулы (IX.221)—(IX.225) справедливы, однако, лишь в случае смешения частиц разного сорта. Если происходит изотермо-изобари-ческое смешение одинаковых газов, суммарное изменение свободной энергии и энтропии должно равняться нулю в силу аддитивности функций, хотя объем, доступный движущимся молекулам, увеличивается. Кажущееся противоречие между аддитивностью термодинамических функций и соотношениями (IX.221)—(IX.225) было отмечено Гиббсом и носит название парадокса Гиббса. Парадокс Гиббса находит объяснение при учете неразличимости тождественных частиц. Действительно, после смешения одинаковых газов в объеме V находятся (Л/ + Л/2) неразличимых частиц, что отражается соответствующим факториальным множителем. Вместо (IX.200) должны записать [c.255]

Здесь используется рекомендованное в СССР наименование этого термодинамического потенциала. Термин свободная энтальпия для функции О = = Н — Т8 лучше других коррелирует с общепринятым термином свободная энергия для функции Р = и — Т8. Другое употребляемое название этого тер-модинал1ического потенциала — функция Гиббса — не коррелирует с термином свободная энергия и менее удобно. Так, например, термины свободная энтальпия активации , избыточная свободная энтальпия смещения , вероятно, звучат лучше, чем термины функция Гиббса активации и избыточная функция Гиббгп смешения . [c.39]

Физический смысл уравнения Гиббса-Дюгема заключается в том, что при смешежии малого объёма одного рютвора с большим объёмом другого, бесконечно мало отлпчаюп егося по составу, изменение свободной энергии равмо нулю (точнее, является бесконечно малой величиной второго порядка). Это уравнение справедливо для систе. , имеющих свободные поверхности при условии, что а) эти поверхности находятся в равновесии с объёмом и Ь) во время смешения свободные поверхности не возникают и не исчезают. [c.151]

Фрит и Такетт исследовали действие пластификатора, также рассматривая этот процесс как взаимное растворение двух жидкостей. При смешении двух жидкостей, согласно уравнению Гиббса, происходит уменьшение свободной энергии АС <С О, при этом [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология