Оксалаты электрохимическими методам

Такие гипотезы будут оставаться предположениями до тех пор, пока систематическое изучение продуктов и кинетики реакции уранил — оксалат не начнут увязывать с исследованиями состава реагирующих растворов с помощью спектроскопических и электрохимических методов. Такие работы позволят выяснить не только относительные концентрации различных молекулярных и ионных образований, но и их относительную роль в поглощении света различной длины волны. [c.274]

Правило А. Освещаемая окись цинка будет катализировать только те реакции, в которых один реагент окисляется дырками, а другой восстанавливается электронами из зоны проводимости. Таким образом, применение электрохимических анодных и катодных методик позволяет исключить катализ многих вероятных реакций. Это Правило можно проиллюстрировать сравнением реакций Ог с ацетатом, с одной стороны, и с глицерином, формиатом и оксалатом — с другой. С использованием электрических методов было показано, что глицерин, формиат и оксалат окисляются дырками, тогда как ацетат — нет. В литературе имеются данные о каталитической активности порошков окиси цинка в реакции окисления глицерина [10], формиата [8] и оксалата [8]. Относительно активности окиси цинка в реакции окисления ацетата какими-либо опубликованными данными мы не располагаем. Нужно иметь в виду, что из правила А не вытекает, что любые реагенты, проявляющие реакционную способность к дыркам или электронам, будут обязательно претерпевать каталитическое превращение. Эта ситуация рассматривается в правилах Б и В. [c.100]

Кондуктометрическое титрование магния представлено лишь небольшим числом работ [295, 296, 427, 636, 941, 942] и среди электрохимических методов имеет наименьшее значение. Магний кондуктометрически титруют раствором комплексона III при pH 10 (аммиачный буферный раствор) [295]. Если присутствует кальций, его осаждают в виде оксалата и, не отфильтровывая осадка, титруют магний. Алюминий и железо даже в больших количествах [c.111]

Все эти недостатки существующих методов систематического анализа заставили Н. А. Тананаева подробно разработать капельный метод на бумаге или на пористых пластинках и дробный метод в полуми-кропробирках. В дробном методе важную роль играет выделение катионов из раствора в виде металлов. Это осуществляется с помощью свободных металлов. Последние можно использовать соответственно порядку расположения их в электрохимическом ряду напряжений магний, алюминий, цинк, железо, олово, медь. Магний и алюминий позволяют вытеснить большинство металлов из раствора. Однако удобнее применять цинк как менее активный металл, вытесняющий в солянокислой среде ртуть, серебро, медь, мышьяк, сурьму, висмут, олово. Выделив эти металлы, можно, например, дробным путем обнаруживать кальций в виде оксалата. [c.151]

Очистка растворителя. Метод приготовления морфолина для электрохимических целей описан Гутманом и Недбалеком [I]. Коммерческий морфолин сначала подвергается тщательной фракционной перегонке. Образующийся продукт очищается далее путем превращения его в кислую оксалатную соль, которая кристаллизуется 375 г Н2С2О4-Н2О растворяется в 1600 мл этанола, при перемешивании по каплям добавляется 250 г морфолина. Осажденный из раствора кислый оксалат дважды перекристаллизовывается из 60%-ного раствора этанола и сушится при 110°С (т. п. 197 °С, с разложением) в течение 12 ч. Этот продукт растворяется в 700 мл концентрированного водного раствора КОН и образующийся раствор подогревается. От основного раствора отделяется верхний слой морфолина и сушится над твердым КОН. Морфолин нагревается с обратным холодильником в течение 8 ч и затем операция повторяется. Наконец, раствор перегоняется при давлении азота 1 атм (т. к- 129 °С). [c.27]

Химические и электрохимические свойства лития таковы, что амперометрическое титрование его затруднено. Он почти не образует малорастворимых солей, образованием которых можно было бы воспользоваться для прямого титрования, не образует также комплексных соединений и имеет сильно отрицательное значение стандартного потенциала. Поэтому пока известно только два способа определения лития амперометрическим методом косвенное определение, заключающееся в осаждении лития уранилацетатом цинка, отделении и растворении осадка с последующим титрованием цинка раствором ферроцианида калия на фоне тартратно-ацетатного буферного раствора с рН=7,5—8 в водно-этанольной среде. Титруют при потенциале -Ь0>8 В (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Количество определяемого лития — от 1 до 3 мг. Мещает определению уран (VI). Метод опробован на литийсодержащих материалах [1]. Второй способ — титрование вереде изопропилового спирта раствором щавелевой кислоты. Электроды — медный амальгамированный катод и медный анод, Дф=1,0 В. Нижний предел определения ЫО— моль/л. Метод разработан для последовательного определения калйя (см. Калий ), натрия и лития, причем авторы статьи [2] замечают, что оксалат лития образуется в последнюю очередь и что в отсутствие калия и натрия литий практически не титруется. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология