Осаждение плутония в виде оксалатов

Определению Ри(1У) в виде оксалата мешают фториды и сульфаты. Уксусная кислота не оказывает заметного влияния на осаждение оксалата плутония(IV) при концентрациях ее в растворе до 5%. В растворе должны отсутствовать органические соединения, осаждающие или связывающие плутоний в комп-. лексные соединения. Оксалатный метод особенно ценен возможностью полного отделения Pu(IV) от О(VI). При значительном содержании урана в растворе осадитель вводят в количестве, необходимом не только для осаждения плутония, но также для связывания ионов 1Ю2 +. [c.259]

Успешно применяется реэкстракция осаждением, несмотря на трудности в отделении твердой фазы от двух жидких. Для этой цели исноль-зуют осаждение диураната из органических растворов, содержащих уран (VI) в виде сульфатного комплекса. Одним из способов реэкстракции плутония (IV) из органического раствора, содержащего плутоний в форме нитратного комплекса с алкиламмонием, является осаждение его в виде оксалата плутония (IV). Этот экстракционно-реэкст-ракционный цикл предполагается использовать для окончательной очистки плутония в схеме, разработанной для применения на перерабатывающем заводе Европейского общества атомной энергии в Моле. Реэкстракция производится раствором, содержащим 2 М HNO3 и 0,02 М Н2С2О4, в специальных смесителях-отстойниках [290]. Осадок образуется хорошо и легко обрабатывается. Коэффициенты очистки от Ru и Zr+Nb на стадии реэкстракции равны соответственно Ю и 20, а в сумме достигают 200 и >10 на всех ступенях. Коэффициент очистки от урана более 1500. Во всех описанных случаях осадки находятся в водной фазе, так что разделение жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза проходит без осложнений. [c.139]

Если отношение Ри Fe превышает 1000, следует вводить поправку на поглощение Pu(III). Для этого определяют оптическую плотность раствора, полученного растворением образца указанным выше способом и содержащего все реагенты, кроме о-фенантролина. Кроме того, железо может быть отделено экстракцией Fe(III) гексоном из раствора 6 AI НС1 или осаждением плутония в виде оксалата. [c.401]

Оксалат плутония Pu2( 204)a выпадает в виде гидрата Pu2( 204)a-9H20 при действии оксалата натрия на растворы солей трехвалентного плутония. Полное осаждение плутония при концентрации оксалата в маточном растворе 0,2 М достигается через 30 мин. Растворимость оксалата сильно возрастает с увеличением кислотности раствора. Безводный оксалат получают нагреванием гидрата в вакууме при 225°. [c.531]

Коллоидный плутоний (IV) существует в виде катионных агрегатов гидроокиси или градратированной окиси, состоящих из частиц большого молекулярного веса с небольшим положительным зарядом. Для осаждения плутония из таких полимеров осадителем типа оксалата, иодата, фосфата достаточно лишь 0,15 эквивалента осадителя. Это свидетельствует о небольшом числе остаточных зарядов в коллоидных агрегатах. Полимер, осажденный из солянокислого раствора, может быть легче отмыт от хлорид-ионов, которые, следовательно, не входят в решетку полимера. Связи в полимере осуществляются главным образом кислородными и гидроксильными мостиками. Определение молекулярного веса полимеров методом скоростного центрифугирования дает значение порядка сотен тысяч и даже миллионов. Коллоидная природа полимеров проявляется в сильной адсорбции их на стекле, бумаге, вате, по-ьирхность которых в воде обладает отрицательным зарядом. [c.336]

Весовые методы определения плутония обычно состоят из двух операций осаждение иона плутония в виде труднорастворимого соединения и переведение его в весовую форму. Хотя число труднорастворимых соединений плутония довольно велико, но весовой формой в большинстве случаев служит двуокись плутония, которая лучше других соединений удовлетворяет требованиям предъявляемым к весовой форме. Детальное исследование двуокиси плутония проведено в работах [48, 189, 237, 388, 554, 726, 732]. Прокаливанием и взвешиванием в виде РиОг заканчивается определение плутония после осаждения гидроокиси плутония, пероксида плутония, оксалатов трех- и четырехвалентного плутония и многих органических соединений плутония. Драмонд и Уэлч [388] показали, что состав двуокиси плутония в зависимости от метода приготовления может меняться от РиОг.оо ДО РиОг,09- Это небольшое изменение состава связано с дополнительным поглощением кислорода при температурах прокаливания до 1000 С. П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1952 г.) установили, что для навесок около 20 мг при точности взвешивания 0,1- -0,2 мг, вес двуокиси достигает стехиометрического значения при 1050—1100° С за 3 часа прокаливания. Повышение температуры прокаливания до 1200° С приводит во всех-случаях к образованию двуокиси стехиометрического состава. Робертс и сотр. [189] изучали процесс окисления кислородом ряда образ- [c.252]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

Яковлев и Косяков [426] применили осадительную методику для выделения и очистки америция. Плутоний отделяли от америция посредством осаждения перекиси плутония в кислой среде. Для отделения свинца и висмута применяли осаждение их в виде сульфидов. Осаждение оксалатов америция и редкоземельных элементов производили для отделения их от больших количеств железа, хрома и никеля. Если концентрация америция и редкоземельных элементов мала, то в качестве носителя применяют оксалат кальция. Осадок превращали в гидроокись обработкой щелочью, а кальций удаляли промывкой. Удобным носителем для америция может служить оксалат четырехвалентного урана или плутония. От железа, хрома и никеля америций отделяли в виде К8Ат2(504)7, соосаждающегося с КвРнг(804)7. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология