Изомерия, в аммиакатах кобальта

Некоторое представление о сложности химии аммиакатов кобальта можно получить хотя бы из того факта, что имеются данные о получении по крайней мерг девяти веществ с эмпирической формулой Со (ННд)з (МОз). . В этой области существует много возможных типов изомерии, как это видно из следующих примеров. Изомеры имеют одинаковый молекулярный вес, но отличаются по физическим и (или) по химическим свойствам. Можно различать следующие типы изомерии. [c.611]

Два аммиаката кобальта различаются цветом один из них — зеленый, другой — фиолетовый. Измерение электрической проводимости показало, что оба изомера диссоциируют в водном растворе на два иона. Определите вид изомерии. Напишите схемы пространственного строения изомеров, общая формула которых СоС1з-4ЫНз. [c.90]

Эти двухядерные соединения представляют также интерес в связи со строением простых аммиакатов кобальта. Любой комплекс СоА Вз тчожет теоретически существовать в виде цас- и отрдяс-изомера. Для установления различия между этими изомерами применено два метода доказательства. Во-первых, получение изомера из комплекса СоА С (или легкое превращение в этот комплекс), где С обозначает группу, занимающую два координационных положения (СОд, С О , еп и т. д.). Действительно, нз такого комплекса во многих случаях можно получить как цис-, так и транс-формы oA Bg, например в случае превращения [Со (NHg),СОд] С1 в [ o(NHg)4 1,J С1 изомер, образую-1ЦИЙСЯ вначале (при соответствующей обработке), легко переходит к другой изомер. Сделано предположение, что первоначально образующийся изомер имеет цис-конфигурацию. Для определения конфигурации комплекса [Со (NHg)2 (NOj),]-в соли Эрдмана NH, [Со (NH ), (NOj),] проведено более детальное исследование, и нам следует остановиться на этом более подробно, имея в виду замечания, сделанные в гл. VI -о перегруппировках комплексов во время реакций. [c.615]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

Совершенно очевидно, что исчерпывающее изучение ряда изомеров различных типов комплексов позволяет в принципе определит , расположение связей, образуемых атомом металла. Такого рода доказательство Вернер привел для поддержания своей теории октаэдрической координации кобальта в аммиакатах. Здесь можно отметить два момента. Во-первых, необходимо 1меть уверенн сть в том, что все изомеры имеют одинаковый молекулярный вес. Например, соединение Pd (NH )j l, существует в двух кристаллических формах. Молекулярные веса как розовой формы, так и желтой определялись по точке замерзания их раствора в феноле. Теперь, однако, известно, что тогда как желтая форма действительно является Pd (NH )o СЦ, розовая форма представляет собой [Pd (NH ),] [Pd lJ, и данное доказательство плоского расположения четырех связей Pd оказалось [c.255]

Аналогично этому принято, что в кобальт-аммиакате с координационным числом 6 атомы, легко замещаемые такими группами, как С2О4, расположены рядом, и что комплексы, образуемые путем замещения оксалатной или карбонатной группы, например, двумя атомами хлора, будут г ис-изомерами. (Размеры группы таковы, что она [c.257]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. при попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изомерии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. II). Основные положения теории Вернера, как прежде называли координационную теорию, приобрели большое значение во всех областях химии. Среди исследователей, которые развили теорию Вернера в координационное учение, распространившееся в настоящее время на многие области химии, первое место занимают Пфейффер (Pfeiffer Р.) и Вейнланд (Weinland R.). [c.388]