Пространственное строение и изомерия комплексных соединений

Пространственное строение и изомерия комплексных соединений. Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома. Чаще встречаются четные координационные числа — 2, 4, 6. Им соответствуют следующие геометрические конфигурации [c.572]

Стереоизомерия (пространственная изомерия) — вид изомерии, обусловленный различиями в пространственном расположении отдельных групп и атомов в молекулах при одном и том же порядке их связей между собой. С. характерна для органических соединений и для неорганических комплексных соединений. Стереоизомеры (пространственные изомеры) — вещества, молекулы которых при одинаковом составе и одинаковом порядке химической связи атомов (одинаковом химическом строении) имеют различное пространственное строение, проявляющееся в различии физических и химических свойств. Различают геометрические (цис-, транс-, от лат. is- по эту сторону и trans- через) изомеры и оптические (зеркальные) изомеры. Пример геометрической изомерии [c.128]

Пространственное строение и изомерия комплексных соединений. Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома, Чаще встречаются четные [c.590]

Пространственное строение и изомерия комплексных соединений 371 [c.371]

Изомерия комплексных соединений. Среди комплексных соединений, так же как и среди органических веществ, широко распространено явление изомерии. Изучение изомерии комплексов впервые позволило установить их пространственное строение. [c.118]

Геометрическая, или пространственная, изомерия связана с различным расположением лигандов вокруг центрального атома. Вернером были впервые внесены пространственные представления в теорию строения комплексных соединений. Позже им было синтезировано большое число геометрических изомеров. При координационном числе центрального атома, равном четырем, геометрическая равноценность лигандов достигается при их расположении по углам квадрата, тетраэдра, пирамиды. [c.376]

Примером успешного определения строения веществ в большой и важной области неорганической химии при помощи методов, применяющихся в органической хими, может служить объяснение пространственного строения прочных комплексных соединений, например хрома, кобальта и т. д., данное Вернером на основе явления изомерии и оптической активности (см. т. II, гл. 5). Речь в этом случае идет о комплексах внедрения, в которых тип связи приближается к типу связи в органических соединениях (см. стр. 443). [c.322]

Для комплексных соединений характерно явление изомерии. Изучение изомерии позволило впервые установить их пространственное строение. Рассмотрим кратко основные типы изомерии комплексных соединений. [c.375]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы А. Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изомеров при наличии двух или более различных лигандов в комплексе и сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигандов относительно [c.572]

Номенклатура позволяет отражать пространственное строение координационных соединений. 05 этом будет сказано в разделе, посвященном изомерии комплексных соединений. [c.25]

Поскольку комплексные соединения, как правило, сложны по составу и структуре, важным и распространенным свойством их становится изомерия, т. е. существование соединений с одинаковым химическим составом, но с различным строением и свойствами. Известны два основных типа изомерии структурная и пространственная. [c.269]

Различная конфигурация расположения звеньев в макромолекулах одного и того же химического строения (см. гл. III) также может менять скорость химических реакций. Например, скорость кислотного гидролиза изотактического полиметилметакрилата более чем вдвое превышает скорость гидролиза синдиотактического полиметилметакрилата. Это обусловлено разным пространственным расположением сложноэфирных групп этих полимеров у изотактического полимера они располагаются в одной плоскости. Образующаяся при гидролизе карбоксильная группа катализирует гидролиз соседней эфирной группы, так как при этом возникает промежуточное комплексное соединение. В синдиотактическом изомере геометрия расположения сложноэфирных групп не позволяет образоваться такому комплексу [c.34]

Вернер предложил еще один постулат, касающийся пространственного расположения лигандов вокруг комплексообра-зователя. Исходя из числа и свойств получаемых изомеров, Вернер правильно объяснил геометрическую форму многих комплексных соединений задолго до ее экспериментального определения. При этом Вернер использовал метод, который применяли химики-органики для объяснения строения замещенных бензолов, исходя из числа образующихся изомеров. [c.248]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы А. Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изомеров при наличии двух или более различных лигандов в комплексе [c.583]

Структура и изомерия комплексов. Геометрическая структура комплексов определяется прежде всего типом свободных орбиталей у комплексообразователя, числом и влиянием лигандов на комплексо-образователь и в конечном счете типом гибридизации орбиталей. В зависимости от вида гибридизации комплексообразователя образуются линейные, треугольные, тетраэдрические, квадратные (плоские), би-пирамидальные, октаэдрические и др. структуры (см. табл. 2.4). В комплексных соединениях с разнородными лигандами, например [Р1(КНз)2С12], может проявляться изомерия. Изомерами называют соединения одинакового состава, но разного строения. Довольно часто для плоскоквадратных и октаэдрических структур встречается пространственная изомерия, при которой лиганды могут занимать разные места вокруг комплексообразователя. Если одинаковые лиганды расположены рядом, то это г/мс-форма, если напротив - то транс- о >мй [c.80]

Пространственные представления о строении комплексных соединений позволили понять и объяснить многие явления изомерии этих соединений (существование тождественных по составу, но различных по структуре образований), предсказать число изомеров и т. д. [c.365]

Существование изомеров всегда служило для химиков исключительно важным аргументом при построении теории строения химических соединений. Так было при разработке А. М. Бутлеровым теории химического строения, так было и при разработке координационной теории Вернером. Предшественники Вернера, в том числе Бломстранд и Иергенсен, при создании цепной теории также опирались на факты существования изомерных комплексных соединений. Важным шагом в развитии координационной теории была интерпретация пространственного расположения атомов в комплексных соединениях. [c.54]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иоиа, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры ко.мплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их располгожение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Pt(NH3)n l4] (где координационное число платины равно 6) существует в двух изомерных формах, отличающихся одна от другой по своей окраске и другим свойствам. Строение этих изомеров, по Вернеру, схематическн показано на рис. 158. В одном случае молекулы NH3 помещаются у противоположных вершин октаэдра (гранс-изомер), в другом — у соседних цис-изо-мер). Подобного рода пространственная изомерия наблюдается и [c.573]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Цис- и трамс-изомеры отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Изучение геометрической изомерии имело большое значение для установления пространственного строения комплексных соединений. На основании того, что для некоторых комплексов МА2В2 и МА4В2 удавалось синтезировать по два изомера, Вернер приписал им квадратное и октаэдрическое строение. Подавляющее большинство комплексных соединений МА2В2 изомеров не имеет. Для них Вернер постулировал тетраэдрическую структзфу. Все предположения были позднее подтверждены современными методами исследования строения вещества. [c.111]

Абсолютная конфигурация комплексов. Определгние абсолютного пространственного расположения атомов в асимметричном комплексном соединении является основной проблемой структурной химии. Невозможно определить абсолютную конфигурацию соединения только на основании направления вращения оптическим изомером плоскости поляризованного света , хотя некоторую информацию о строении получить можно с помощью анализа вращательных свойств энантиомеров. Вернер предложил способ распознания относительных конфигураций если два оптически активных соединения А и В имеют по два энантиомера А, А и В, В и образуют с оптически активным разделяющим реагентом С диастереоизомеры состава АС, А С и ВС, В С, то наименее растворимые диастереоизомеры будут иметь аналогичные конфигурации. Так, если А С и В С наименее растворимы, то их конфигурации подобны. С современных научных позиций это положение формулируется так если менее растворимые диастереоизомеры, обра.зованные энантиомерами двух различных ионов с разделяющим противоионом, изоморфны, то эти диастереоизомеры имеют подобные относительные конфигурации [69]. Этот способ можно применять для определения подобия конфигураций комплексов, но нельзя использовать для определения абсолютной конфигурации частиц комплекса. [c.339]

Решение. Геометрическая изомерия связана с различным пространственным расположением лигандов по отношению к комплексообразователю [лат. 5 (цис) — по одну сторону И лат. 1гап5 (транс) — по другую сторону]. Цис-и транс-изомерия характерна для комплексных соединений, имеющих октаэдрическое или плоское (квадратное) строение и содержащих разнородные лиганды. Молекула нитрата динитротетраамминкобальта (П1) [Со(ЫНз)4(Н02)2]КОд имеет октаэдрическую структуру. Для этого комплексного соединения возможно существование двух изомеров цис- и отраис-изомера, структуру которых можно представить следующим образом [c.158]

Изучение геометрической изомерии имело большое значение для первоначального установления пространственного строения комплексных соединений. Вернер с этой целью изучал соединения типа МеА4В2 и МеЛаВг- В первом случае октаэдрическая модель допускает существование двух геометрических изомеров, тогда как модель равностороннего шестиугольника и тригональной призмы (см. рис. 12) допускает существование трех изомеров. Так как ни в одном случае для комплексных соединений типа МеЛ4Б2 не удалось синтезировать 3 изомера, Вернер пришел к заключению, что их строение является октаэдрическим. [c.73]

Число лигандов, окружающих центральный атом, называется координационным числом. А. Бернер показал, что подавляющее число известных комплексных соединений сводится к двум типам — с координационным числом 6 и 4, в значительной степени независимо от природы центрального атома. На этом основании он приходит к выводу, что координационное число характеризует пространственные соотношения и указывает, сколько атомов могут расположиться в пределах внутренней сферы комплексного иона. При октаэдрическом окружении лигандами пространство вокруг центрального атома используется наиболее рационально. На этом основании было сделано предположение, что комплексные соединения с координационным числом 6 имеют октаэдрическое строение. Критерием правильности любой гипотезы является эксперимент. Октаэдрическая модель требует для комплексов типа МА2В4 наличия только двух изомеров, которые могут быть изображены следующим образом [c.28]

Обращает внимание отс тствие в книге ссылок на русские экспериментальные работы по структурной неорганической химии. Между тем, у нас в СССР созданы крупные центры экспериментальных исследований по структурной неорганической химш1. Так, в частности, в институте им. Карпова были выяснены структуры ряда гидридов и перекисей целочных элементов (Казарновский И. А.), затем карбидов и нитридов бора, титана и других химических элементов (Жданов Г. С., Брегер А. X.). В Ир ституте общей и неорганической химии Академии наук СССР, благодаря систематическим работам по строению комплексных платиновых соединений, особенно оптических изомеров, И. И. Черняевым и его сотрудниками были даны пространственные структуры некоторых из них (Г. Б. Бокий), а по металлическим сплавам — И. В. Агеевым. [c.6]