Координационное учение Вернера

Первые комплексные соединения были синтезированы в середине прошлого века, однако теоретические представления о них стали развиваться после опубликования в 1893 г. швейцарским химиком А. Вернером координационной теории. Большой вклад в химию комплексных соединений внесли русские ученые Л. А. Чугаев, И. И. Черняев и их ученики. [c.245]

Несмотря на то что комплексные соединения известны были более двух столетий, понять причину их образования стало возможным благодаря исследованиям швейцарского ученого А. Вернера, предложившего в 1893 г. теорию, которая вошла в химию как координационная теория Вернера. Рассматривая строения комплекса железа Кз[Ре(СМ)б], мы практически познакомились с основными положениями этой теории, которые можно сформулировать следующим образом. [c.369]

Электростатические представления о химической связи в комплексах. Координационная теория Вернера не давала определенных представлений о природе химических связей в комплексах. Начало учения об образовании комплексных соединений связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проведенных в 1916-1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Согласно этим представлениям при комплексообразовании ион-комплексообразователь притягивает к себе ионы противоположного знака, а также полярные молекулы, а окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.127]

В 1891 г. швейцарский ученый Вернер создал координационную теорию, явившуюся основой теории комплексных соединений. Исходным положением его теории является то, что любой элемент, помимо главной валентности, обладает также побочной (скрытой) валентностью. В предложенных им координационных формулах побочная валентность обозначалась пунктирной линией, а главная — сплошной. Для вышеуказанных соединений координационные формулы могут быть написаны так [c.118]

Вернер предположил, что в каждом комплексе имеется центральный атом (или ион), валентные силы которого могут дробиться, а вокруг центрального атома координируются другие атомы или атомные группы. Число атомов или атомных групп, непосредственно присоединенных к центральному атому, Вернер назвал координационным числом . Одновременно с понятием координационное число Вернер ввел и другое основное понятие координационной теории — понятие побочной валентности. Он писал Даже тогда, когда согласно учению о валентности, связующая способность определенных атомов исчерпана, атомы эти все же обладают еще способностью участвовать в дальнейшем построении комплексных молекул с образованием совершенно определенных атомных сочетаний. Причина этой способности атомов к дальнейшему присоединению заключается в том, что в них, кроме главных валентных сил, имеются еще силы — силы побочной валентности [2]. [c.13]

Важнейшим этапом в развитии химии комплексных соединений явилось координационное учение Вернера. Первоначально сформулированное на основе изучения аммиакатов, оно было успешно распространено на другие классы комплексных соединений. [c.26]

Состав и свойства аммиакатов и явились отправным пунктом теории,, распространившей структурную идею на соединения второго порядка — координационного учения Вернера. [c.72]

Альфред Вернер, основоположник координационного учения, объединил под названием комплексных соединений все те соединения высшего порядка, которые обладают в растворе достаточной устойчивостью и лишь частично распадаются на составные части. Таким образом, речь идет о веществах, образующихся путем соединения двух или нескольких простых, химически устойчивых компонентов (соединений первого порядка). При этом индивидуальные свойства отдельных компонентов оказываются более или менее скрытыми, т. е. определенные реакции, характерные для составных частей соединения в свободном состоянии, для комплексного соединения не наблюдаются или проявляются в незначительной степени. [c.9]

Вернер, создав координационное учение, разумеется, пытался распространить его II па соединения платины. Материал, приведенный выше, с полной очевидностью свидетельствует о том, что координационное число двухвалентной платины равно 4. [c.217]

Развитие стереохимии на протяжении последнего столетия может быть отмечено тремя особенно важными этапами 1874 г. можно считать годом основания стереохимии органических соединений Ле Белем и Вант-Гоффом, между 1891 и 1905 гг. Альфред Вернер разработал вопросы строения неорганических комплексных соединений, с 1916 по 1941 г. координационное учение было распространено на кристаллические соединения и разработана общая геометрия молекулярных и кристаллических атомных конфигураций. [c.11]

II нуждается в преобразовании. Он считал, что валентное и координационное учения могут быть построены на базе одного основного предположения о химическом сродстве. Химическое сродство, но мнению Вернера,— это притягивающая сила, исходящая от любого атома или иона, действующая равномерно во всех направлениях пространства. [c.13]

Важнейшим этапом в развитии химии координационных (комплексных) соединений явилось учение А. Вернера. Эти соеди-чения характеризуются наличием центрального атома (иона) комплексообразователя, который окружен определенным числом других частиц, называемых лигандами. В качестве лигандов выступают атомы, молекулы, ионы. Указанные частицы образуют вокруг центрального атома (иона) координационную сферу. Центральный атом (ион) вместе с лигандами образует внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которую часто называют комплексом. К внутренней координационной сфере присоединяется определенное число противоположно заряженных частиц (а иногда и дополнительное количество молекул), которые составляют внешнюю сферу комплексного соединения [c.265]

Свои дальнейшие исследования молодой ученый посвятил выяснению основных закономерностей химии комплексных соединений. Так появились его принципиально важные работы, посвященные экспериментальному обоснованию координационной теории Вернера, стереохимии, кислотноосновным свойствам и особенностям реакций, наблюдаемых в растворах комплексных соединений. Александр Абрамович принимал участие и в работах прикладного характера. Он входил в состав группы химиков, которая под руководством Н. С. Курнакова разработала методы аффинажа и контроля производства платиновых металлов иа Уральском аффинажном заводе. В 1931 г. А. А. Гринберг участвовал в Платиновой экспедиции на Урал и Алтай, организованной Советом но изучению производительных сил АН СССР. Совместно с Б. В. Птицыным им был выполнен ряд исследований по объемным методам определения платиновых металлов. [c.4]

Координационная теория Вернера. Строение комплексных соединений, или просто комплексов, раскрыл швейцарский ученый А. Вернер в 1893 г. Многие положения его теории легли в основу современных представлений о структуре комплексов. [c.192]

Природа комплексных соединений была в общем виде изучена А. Вернером. В 1891 г. он выдвинул свое координационное учение, которое позволило объяснить объединение стабильных молекул в молекулярные комплексы. [c.262]

Теория Вернера не отвечала на вопрос о различии природы главной и побочной валентности. Когда Вернер создавал свою координационную теорию строения комплексных соединений (1893), современного учения о строении атома не было. [c.194]

Химия в настоящее время стоит на пороге пересмотра ряда своих старых терминов и даже понятий. В частности, много неясного до сих пор имеется в терминологии учения о связях и валентности. Так, например, старые термины о главных и побочных валентностях, введенные некогда Вернером, а также о валентности и о координационных числах, об особом донорно-акцепторном образовании кратных связей — все таят в себе много недоговоренностей. [c.50]

Учение о координационных и комплексных соединениях возникло в конце XIX в. В 1893 г. А. Вернер сформулировал основной постулат координационной теории Даже тогда, когда согласно учению [c.270]

Эти структурные формулы не могли объяснить основных различий между электролитами и неэлектролитами и между солями и сложными эфирами кислот Вернер, исходя из принципов своего учения о координационных связях и о строении комплексных соединений, пришел к другой концепции, согласно которой лишь сложные эфиры имеют строение производных гидроксильного соединения, соли же и кислоты, являющиеся электролитами, представляют собой комплексы с комплексным анионом и ионогенно связанным катионом металла или водорода, находящимися во второй сфере притяжения центрального агома, в частности азота [c.130]

Как известно, кислоты в водных растворах диссоциируют в большей или меньшей степени на катионы водорода и анионы кислоты. Катионы водорода ионизированных форм уже больше не фиксированы у определенных атомов кислорода. Формулы та К ИХ кислот (Н2504, Н2СО3) могут быть написаны в свете координационного учения Вернера следующим образом [c.239]

Альфред Вернер — швейцарским химик, лауреат Нобелевской премии, один нз создателей учения о комплексных соединениях. Научная деятельность Вернера протекала в Цюрихском университете, профессором которого он был с 1893 г. Вернер синтезировал большое число новых комплексных соединений, систематизировал ранее известные и вновь полученные комплексные соединения и разработал экспериментальные методы доказательства их строения. Для объяснения строения и свойств комплексных соединений Вернер выдвинул идею о координации, т. е. о пространственном окружении иона металла анионами или нейтральными молекулами. Координационная теория легла в основу современных представлений о комплексных соединениях. [c.564]

Ко времени возникновения координационной теории (1893 г.) не существовало еще достаточно определенных представлений о природе сил химического взаимодействия, и этим объясняется то, что предложенные Вернером понятия главной и побочной валентности носили первоначально формальный характер . Лишь 20 лет спустя, на основе ряда чрезвычайно важных экспериментальных и теоретических работ, были намечены отчетливые контуры учения о строении атома и о химической связи. [c.263]

К концу XIX столетия по комплексным соединениям накопился весьма богатый материал, требующий общей теории, объясняющей наблюдаемые факты. Такая теория, известная под названием координационной, была предложена в 1892 г. профессором Цюрихского университета Альфредом Вернером (1866—1919) и подробно описана в его книге .Новые воззрения в области неорганической химии [7]. Для подтверждения своей теории Вернер пользовался результатами многочисленных исследований по комплексным соединениям, проведенных им самим, его учениками, а также и другими учеными. [c.8]

Раннее изучение неорганических комплексов состояло главным образом из серии попыток объяснить существование и структуру гидратов, двойных солей и аммиакатов солей металлов. Эти вещества были названы молекулярными или аддитивными соединениями, так как они образованы соединением устойчивых и кажущихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, предложенные такими учеными, как Грем (1837 г.), Клаус (1854 г.) Бломстранд (1869 г.) и Йоргенсен (1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, поскольку координационная теория, предложенная Альфредом Вернером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта теория, развитая и подкрепленная экспериментальными исследованиями в течение последующих 25 лет, в основном и ответственна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое ее развитие на рубеже двух столетий. [c.224]

На основе координационного учения Вернеру не только удалось выяснить причины изомерии известных к тому времени соединений (цис- и транс- [Р1(ЫНз)2С12], цис- и транс- [Р1(ЫНз)2С14] и т. п.), но и сделать ряд смелых предсказаний относительно существования еще не открытых изомеров. [c.27]

Одной из первых работ по химии цемента является работа Бран-дербергера [452], который сделал попытку использовать координационное учение Вернера [31] для объяснения некоторых свойств цементов. Брандербергер отмечал, что кристаллизация таких соединений не представляет собою простого изменения агрегатного состояния, а является отдельным химическим процессом глубокой перегруппировки атомов. При рассмотрении цементов у него возникла мысль [c.129]

Современному пониманию природы комплексов мы обязаны остроумному представлению, развитому Альфре- , дом Вернером, профессором химии в Цюрихе, лауреатом N Нобелевской премии 1913 г. В 1893 г., в возрасте всего о лишь 26 лет, он предложил теорию, которую теперь обычно т5- называют координационной теорией Вернера, ставшую ведущей в неорганической химии и в учении о валентности. Три наиболее важных положения этой теории следующие [c.17]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. при попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изомерии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. II). Основные положения теории Вернера, как прежде называли координационную теорию, приобрели большое значение во всех областях химии. Среди исследователей, которые развили теорию Вернера в координационное учение, распространившееся в настоящее время на многие области химии, первое место занимают Пфейффер (Pfeiffer Р.) и Вейнланд (Weinland R.). [c.388]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел швейцарский ученый А. Вернер (1892). По Вернеру, комплексное соединение [Zn(NH t)4] состоит из внутренней [Zn(NH,i)4] + к внешней сферы С1 Zn —комплексообраэователь (центральный атом), NHa—лиганд (от латинского — связывать). Число координированных лигандов равно координационному числу комп-лексообразователя. [c.75]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

Основы химии координационных соединений, которая стала за последнее время одним из ведущих направлений неорганической химии, были заложены А. Вернером. Большой вклад в развитие этой отрасли науки внесли советские научные школы И. И. Черняева и А. А. Гринберга. Советскими учеными создан и целый ряд учебных пособий по химии координаЕ,ионных соединений. [c.3]

Близкое к современному представление о молекулах сложилось еще в начале XIX в. и впервые было сформулировано А, Авогадро. Важным этапом развития учения о химической связи в молекулах была теория строения А. М. Бутлерова, согласно которой в соединениях имеет место строгая закономерность расположения агомов, а химическая связь ответственна за ра.чличия в свойствах соединения и сумму образующих его атомов. Далее следует отметить развитие А. Вернером в конце XIX в. представлений о координационных соединениях и их структурах. [c.234]

Если идеи о каолиновом ядре в алюмосиликатах были навеяны главным образом успехами органической химии, то введение в химию силикатов таких понятий, как побочные валентности, координационное число и т. п., связаны с успехами стереохимии комплексных соединений, которыми мы обязаны в первую очередь А. Вернеру и Л. А. Чугаеву. Работами этих ученых и их многочисленных последователей было выяснено, что четырехвалент-ная платина в своих соединениях имеет координационное число 6. По аналогии многие стали приписывать кремнию в силикатах координационное число 6. Так, например, Каль в 1926 г. каолин представлял себе построенным так [c.333]

Новое развитие учения о валентности, выразившееся в разработке координационной теории и теории парциальных валентностей, приходящееся на 1899—1907 гг. и связанное с именами А. Вернера, И. Тиле, Гинриксена, Дж. Оддо. [c.255]

По координационной теории А. Вернера, развитой и дополненной Л. А. Чугаевым и другими советскими учеными, в молекуле комплексного соединения один из положительно заряженных ионов занимает центральное место и называется комплексообразователем. Непосредственно вокруг него размещено, или координировано, некоторое количество отрицательно заряженных ионов, или полярных молекул, называемых адденды. Комплексообразователь и адденды связаны координати-вно. Число, показывающее, сколько аддендов связано с комплексообразователем, называется координационным числом. Комплексообразователь, адденды и координационное число составляют внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которую заключают в квадратные скобки. Остальные ионы в молекуле комплексного соединения, не входящие во внутреннюю сферу, составляют внешнюю координационную сферу. [c.78]