Каучук застудневание раствора

Чем выше концентрация, тем выше температура, при которой растворы высокомолекулярных веществ переходят в студий. Например, достаточно концентрированные (30—45%-ные) растворы желатина способны застудневать уже при температуре около 30 °С, - более разбавленные (10%-ный) растворы переходят в студень при температуре около 22°С. Растворы агара застудневают при еще более высоких температурах, и студни при этом получаются более прочными, чем студни желатина. Наоборот, растворы каучука застудневают только при температурах, лежащих значительно ниже нуля. Так, 3%-ный раствор натурального каучука переходит в студень при температуре —41°С. Плохое застудневание растворов каучука объясняется, конечно, отсутствием в его молекулах полярных групп, способных, вступая друг с другом в контакт, образовывать достаточно прочную связь. [c.484]

В предыдущей главе описывалось изменение напряжения при постоянном удлинении в зависимости от температуры для сшитого каучука, набухшего в н-декане. Этот пример подтверждает, что такие студни подчиняются закономерности, представленной кривой 1 на рис. 111.19. Для сопоставления со студнями второго типа приведем еще один пример изменения напряжения с температурой для сшитого студня, а именно для студня из поливинилового спирта, что даст возможность сравнить поведение его с поведением студня из того же полимера, но полученного не путем сшивания и последующего набухания, а путем температурного застудневания раствора в плохом растворителе, т. е. способом, который приводит к образованию студней второго типа. [c.125]

В. А. Карги на с сотр. [5]. На основании изучения реологических свойств растворов полимеров от температуры Ферри с сотр. при-щел к выводу [6] об образовании в растворах полимеров ассоциатов в результате проявления межмолекулярного взаимодействия и невозможности объяснения свойств растворов полимеров с позиции модели зацеплений. Эти представления развиты и в ряде других работ. В работах [7, 8] указывается на возможность образования флуктуационной сетки. В работах А. А. Тагер показано (9], что в концентрированных растворах в среде плохого растворителя могут образовываться флуктуационные сетки из ассоциированных молекул [9]. В соответствии с представлениями Принса [10], застудневание растворов полимеров сопровождается формированием сетки из ассоциированных молекул. Плотность такой сетки зависит от качества растворителя. В среде плохого растворителя вероятность контактов полимер — полимер значительно больше, чем в среде хорошего растворителя. Это приводит к достижению более высоких значений светорассеяния и вязкости растворов полимеров в- плохих растворителях по сравнению с хорошими. По мере ухудшения качества растворителя размер ассоциатов и степень ассоциации возрастает, а в среде очень плохих растворителей образуются гетерофазные необратимые агрегаты 10—12]. Это явление отмечается как для каучуков [11], так и для поливинилхлорида [13], [c.223]

Поведение типичного раствора каучука в области близкой к температуре застудневания видно из кривых рис. 10 и 11. При температурах выше —40°С течение золей нормально по мере приближения к этой температуре наблюдается ненормально быстрое понижение текучести, достигающее пуля при —41°С. Ниже этой температуры самое течение становится аномальным, величины -сдвига при высоких скоростях течения свидетельствуют о пороге упругости при стоянии растворов обнаруживается их застудневание. Другими словами, золи каучука, подобно желатиновым, имеют температуру застудневания, или область температур, выше которой застудневание не имеет места. Эта температура значитель- [c.247]

Известно [12], что использование растворителя хорошего термодинамического качества по отношению к обоим компонентам смеси при получении пленочных образцов приводит к тому, что взаимная растворимость компонентов смеси друг в друге будет выше, чем при формировании смеси в отсутствие растворителя или из растворителя плохого качества. Более того, значительная полярность как ПВХ, так и нитрильных каучуков приводит к склонности растворов этих полимеров к застудневанию при концентрировании. Это является дополнительным фактором для того, чтобы [c.252]

Причина застудневания состоит в возникновении связей между молекулами высокомолекулярного вещества, которые в растворе представляли собою кинетические отдельности. Между молекулами полимера в растворе могут образовываться кратковременные связи, приводящие к возникновению ассоциатов. Однако если средний период существования связей между макромолекулами становится, очень большим (практически бесконечным), то ассоциаты не будут распадаться и возникшие образования проявляют в некоторой степени свойства твердой фазы. Постоянные связи между молекулами в растворах высокомолекулярных веществ могут образовываться в результате взаимодействия полярных групп макромолекул или ионизированных ионогенных групп, несущих электрический заряд различного знака, и, наконец, между макромолекулами могут возникать химические связи (например, при вулканизации каучука в растворе). Таким образом, застудневание есть не что иное, как процесс появления и постепенного упрочнения в застудневающей системе пространственной сетки. При этом для застудневания растворов высокомолекулярных веществ характерно, что связи образуются не по концам кинетических отдельностей, как это происходит при переходе в гель лиозолей с удлиненными жесткими частицами, а могут возникать между любыми участками гибких макромолекул, лишь бы на них имелись группы, которые могут взаимодействовать друг с другом. [c.482]

При использовании аддуктов типа ФГМ-1 раньше всего протекает реакция по свободной первичной аминогруппе ЫНг с образованием сульфонамидов. Особенностью протекающих процессов является их стадийность и образование на всех стадиях реакции ионизированных продуктов (как подвесок, так и поперечных связей). Для последних характерна ассоциация и возникновение полярных микрообластей в сравнительно малополярной эластической среде каучука. В литературе имеются данные об обратимом застудневании концентрированных растворов ХСПЭ после добавления н бутиламина, обусловленном ассоциацией полярных сулвфонамидных прупп [17]. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология