В отсутствие растворителя

Полимеризация в блоке (в массе) — это полимеризация мономера в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. При проведении реакции до полного превращения мономера получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в котором находился исходный мономер. При блочной полимеризации можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Основным достоинством данного способа является возможность использования блоков полимера без последующей переработки и отсутствие стадии отделения от растворителя. Основной недостаток — сложность отвода выделяющегося тепла, особенно при высокой вязкости системы. [c.28]

Нри сульфировании о-ди хлор бензола олеумом при комнатной температуре [177] или при 210° [178] образуется лишь 4-сульфокислота. Для получения этого соединения рекомендовано также применение 7%-ного олеума прп 100° [179]. В присутствии 2 или 10% ртути выходы 3-сульфокислоты составляют соответственно 16 и 26% без ртутного катализатора образование орто-изомера не имеет места [180]. Хлорсульфоновая кислота в отсутствии растворителя дает сульфон [157 б], о-Дихлорбензол сульфируется легче /гара-изомера, на чем основан запатентованный метод разделения этих изомеров [181]. [c.28]

Равновесную поликонденсацию можно проводить в растворе или расплаве. Несмотря на то, что последний способ длителен и требует применения высоких температур, он широко используется в тех случаях, когда необходимо получить конечный продукт с минимальным содержанием примесей. Например, рекомендуется олигомерные полиэфиры, применяемые для синтеза полиуретанов взаимодействием их с диизоцианатами, получать в отсутствие растворителей, которые могут служить источником попадания примесей [7, с. 727]. [c.157]

В это же время Штаудингер и Фрич гидрировали каучук в присутствии платиновой черни, в отсутствии растворителя, под давлением 93— 102 ат, при температурах 270—280° в течение 10 час. Никель действует так же, как и платина, но гидрирование идет не столь быстро и полно. Полученный ими гидрокаучук представлял бесцветную, прозрачную, твердую массу он не обладал эластическими свойствами исходного каучука и имел химические свойства насыщенных углеводородов. При пиролизе гидрированного каучука образовались олефины, из которых [c.218]

Поликонденсация в расплаве - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации в отсутствие растворителя или разбавителя. Образующийся в этом процессе полимер находится в расплавленном состоянии. [c.402]

В отечественной промышленности гидролиз ДДС, содержащего не более 0,1% метилтрихлорсилана, проводят при массовом отношении ДДС вода, равном 1 (1,6 0,2) с образованием 30%-ной соляной кислоты. Процесс ведут в эмалированном реакторе в отсутствие растворителя при интенсивном перемешивании и охлаждении рассолом, поддерживая температуру 20—25 С. Гидролизат отделяют от соляной кислоты во флорентийском сосуде, нейтрализуют сухой кальцинированной содой, промывают водой и направляют на каталитическую перегруппировку (деполимеризацию) [19, с. 187—189 27, с. 490—493]. [c.469]

Низкий выход пентана при этилировании пропана в отсутствие растворителя объясняется, по-видимому, тем, что при этих условиях большая часть пропана находится в газовой фазе, в та время как обычно этилирование протекает в жидкой фазе. [c.141]

Реакции с гидразином. Как уже указывалось, при действии водных растворов гидразина на алкиловые эфиры л-толуолсульфокислоты образуются главным образом продукты гидролиза. В отсутствие растворителя из эфиров этой кислоты с первичными спиртами получаются замещенные гидразины, а с вторичными спиртами, кроме того, образуются ненасыщенные соединения [224] [c.365]

Обмен хлора и брома на иод производится путем нагревания соединений с.иодидом калия, иодидом натрия или иодидом кальция либо в отсутствие растворителя, либо в воде, ацетоне или спирте. [c.101]

При дальнейшем нагревании полимочевины (выше 130°) или при получении полимера в отсутствие растворителей происходит [c.436]

Полимеризация в массе, или блочная полимеризация, проводится в отсутствие растворителя. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при (разной температуре, и полимер получается неоднородным по молекулярной массе. Полимеризацию в массе целесообразно применять в тех случаях, когда полученный блок поступает в эксплуатацию без какой-либо дополнительной обработки. [c.14]

В большинстве случаев реакцию проводят в среде абсолютированного эфира, реже — тетрагидрофурана или другого простого эфира (анизол, ди-н-бутиловый эфир), а также диметил-анилина. Применение этих веществ позволяет в случае необходимости повысить температуру реакционной массы. Все эти растворители — апротонные вещества, обладающие нуклеофильными свойствами. Реакцию можно проводить также в бензоле или циклогексане и даже в отсутствие растворителей, но при повышенных температурах и давлении. [c.254]

Если появление первых исследований химических реакций в-неводных растворах относится к началу столетия, то бурное развитие теории и практики титрования в неводных средах наблюдается лишь в последние два десятилетия. Это находит отражение в быстро растущ,ем числе публикаций. Следует отметить, что препаративное применение растворителей предшествовало их использованию в аналитических целях оно стимулировало разработку различных теорий кислот и оснований применительно к неводным средам, расплавам солей, а также реакциям кислотно-основного взаимодействия, протекаюш.им в отсутствие растворителей. Развитие теории в свою очередь послужило основой аналитических исследований. [c.337]

Теория Аррениуса признает существование кислот и оснований только в водных растворах и не охватывает процессы кислотноосновного взаимодействия, протекающие в неводных растворителях и в отсутствие растворителей. К последним относятся реакции между хлороводородом и аммиаком или органическими аминами, например [c.42]

По способу проведения полимеризации блочная (мономер полимеризуется в конденсированной фазе в отсутствие растворителя), в растворе, эмульсионная (мономер эмульгируют в растворителе, например воде), суспензионная (мономер в виде капель суспендируют в нерастворяющей среде, например воде). [c.218]

По способу проведения полимеризации блочная (мономер полимеризуется в конденсированной фазе в отсутствие растворителя) суспензионная (мономер в виде капель суспендируют в нерастворяющей среде, например, воде). [c.269]

Поликонденсацию в расплаве проводят в отсутствие растворителя или разбавителя . при этом образующийся полимер находится в расплавленном состоянии. [c.61]

Б работе исследуется кинетика радикальной полимеризации в массе (в блоке). Это — один из способов практического осуществления полимеризации, когда процесс проводится в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. Длительность полимеризации 30 мин. Полная полимеризация мономера приводит к образованию монолита (блока), имеющего форму сосуда, в котором проводился лроцесс. [c.397]

Бутадиеновые каучуки, получаемые в отсутствие растворителя. В зависимости от способа полимеризации и условий дальнейшей переработки эти каучуки подразделяются следующим образом с — стержневой (только СКБ), б — бесстержневой, р — рафинированный, в — вальцованный, Д — диэлектрической, Щ — пищевой, а также П — содержащий полидиены. Помимо этого марки каучука отличаются пластичностью с интервалом в 0,05. Всего в СССР выпускается 37 торговых марок СКБ, СКВ и СКБМ. [c.186]

Исходными соединениями для синтеза сложных полиэфиров служат дикарбоновые кислоты (главным образом адипиновая), гликоли (этилен-, 1,2-пропилен, 1,2-бутилен- и диэтиленгликоли), а также триолы (глицерин, триметилолпропан и триметилолэтан). Одним из наиболее удобных способов синтеза сложных полиэфиров является взаимодействие компонентов в отсутствие растворителей. Гликоль и триол нагревают при перемешивании до 60—90 °С, затем добавляют кислоту и смесь нагревают и перемешивают с такой скоростью, чтобы быстро отгонялась вода. Кислоту и спирт берут в таком соотношении, чтобы прореагировали почти все карбоксильные группы, а гидроксильные были в избытке, [c.241]

Возможно также провести прямое замещение, дающее изоцианат. В 1958 г. была запатентована реакция бензилхлорида с цианатом натрия в присутствии различных растворителей в ДМФА или в отсутствие растворителей, катализируемая тетра-этиламмонийиодидом. Она протекает очень быстро при 170 °С [90]. Этот же катализатор использовали для получения силиль-ных соединений в ДМФА (145 °С, 30 мин, выход 89%) [91]. Этот факт указывает на возможность замещения хлорид-иона в исходном соединении в качестве первой стадии реакции под действием аммопийиодида. Такое предположение подтверждается тем, что KI также катализирует эту реакцию, хотя и менее эффективно 91]. [c.141]

Водородсодержащие соединения, дающие в растворе ионы водорода, остаются кислотами и в соответствии с протонной теорией. Протонная концепция кислоты не так сильно отличается от концепции Аррениуса. Наибольшее различие состоит в том, что, по Брен-стеду, кислота сохраняет свои свойства и в присутствии, и в отсутствии растворителя. Так НС1 есть кислота вследствие того, что она может отдать ион водорода, а не потому, что она отдает его в водном растворе. [c.329]

По блочному методу мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатЬром (в отсутствие растворителей) подается в форму (сосуд) и при строго регулируемой температуре основная масса мономера преврашается в полимер в виде блока, трубок, листов, стержней и гранул. Масса полимера затем подвергается механической обработке. Блочную полимеризацию можно проводить периодически и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающий с выделением теплоты, реакционную массу при надобности охлаждают. Так как полимер обладает малой теплопроводностью, в ходе процесса наблюдается неодинаковый отвод теплоты из различных точек аппарата, особенно из центра, что приводит к неравномерной полимеризации, т. е. к получению продуктов различной степени полимеризации. По этому методу получают полистирол, полимеры метакриловой кислоты, бутадиеновый каучук и другие полимеры из мономеров, почти не содержащих примесей. [c.195]

Ранее упоминалось несколько случаев внутримолекулярной альдольной конденсации [115, 426]. 2-Метилбензоксазол и 2-ме-тилбензтиазол при использовании системы 50%-ный водный гидроксид натрия/ТЭБА реагируют с ароматическими альдегидами в отсутствие растворителя при комнатной температуре в течение 1—24 ч [438]. В некоторых случаях вместо стирольных производных или наряду с ними были выделены спирты [c.230]

Когда комплекс выде шется из водных или водно-спиртовых растворов, он имеет гексагональную структуру, хорошо просматриваемую под микроскопом. Если комплекс образуется в отсутствие растворителя карбамида, то внепше сохраняется тетрагональное строение карбамидного кристалла, но микроструктура кристалла является гексагональной. Частицы комплекса, в отличие от прозрачных кристаллов карбамида, непрозрачны и похожи на мел. При разложении комплекса внешние кристалла сохраняют гексагональную структуру, а внутри разлагаются на мелкие тетрагональные кристал ты поэтому они тоже непрозрачны, как мел. В промышленных условиях комплекс и карбамид имеют вид мела. [c.54]

Аналогично, в отсутствие растворителя при этилировании изобутана даже в присутствии соляной кислоты (опыт 18) была получена смесь 2,2-диметилбутана, 2-метилпентана, изомерных диметилгексанов, а также деканов, додеканов и тет1радеканов. Парафины при этом составляли лишь 30 /о (об.) от всего количества продуктов, содержащих также 58% жидких олефинов н 12% алкилхлоридов. [c.141]

Наилучшие результаты депарафинизации и обезмасливания дистиллятного сырья достигаются при кристаллизации парафина в отсутствие растворителя или в присутствии минимальных его количеств (раздельное охлаждение сырья и растворителя со смешением их перед фильтрацией) [51, 87]. Однако в промышленных условиях охлаждаемый продукт не всегда удается прокачать через кристаллизаторы в отсутствие растворителя или при недостаточном разбавлении. Поэтому растворитель целесообразно подавать после начала кристаллизации парафина при возможно более низких температурах суспензии [8, 75, 90, 91]. Раздельное охлаждение сырья и растворителя может быть осушествлено после разработки конструкции кристаллизаторов, позво.тяющих охлаждать неразбавленное сырье до температур фильтрации. [c.142]

Указанный способ, разработанный б. ВНИИТНефтыо, принят в качестве стандартного (ГОСТ 6764-53). Он имеет ряд существенных недостатков, к числу которых надо отнести неудачный выбор индикатора и проведение определения для тяжелых масел в отсутствии растворителя, что значительно снижает точность титрования. [c.682]

Изомерной 6-сульфокислоты здесь обнаружить не удалось. При нагревании реакционной смеси до 100° л-толилсерная кислота быстро превращается в 4-сульфокислоту. В отсутствии растворителя при комнатной температуре 4-сульфокислота является главным продуктом реакции, а л-толилсерная кислота образуется лишь в виде следов [318]. С 2 или 3 молями хлорсульфоновой кислоты ]317] в сероуглеродном растворе удалось выделить лишь 4,6-дисульфокислоту. С еще большим избытком агента при комнатной температуре получается 4,6-дисульфохлорид, а при нагре- [c.48]

Полимеризация жидкого мономера в отсутствие растворителя называется полимеризацией в блоке или блочной полимеризацией. При этом полимер получается в виде сплошной массы, имеющ,ей форму реактора, в котором он был получен. В качестве примеси полимер содержит незаполимеризовавшийся мономер. При блочной полимеризации возможны местные перегревы, что обусловливает образование полимерных молекул с различной массой. Кроме того, полимер прилипает к стенкам реакционного сосуда, что затрудняет его извлечение. Поэтому в промышленности блочная полимеризация не находит широкого применения. Используется этот метод, например, для получения листового органического стекла в результате полимеризации метилметакрилата. В лабораторных исследованиях блочная полимеризация часто применяется при изучении скорости и механизма полимеризации. [c.159]

Сульфирование резорцина и его производных. Обработка резорцина эквивалентным количеством серной кислоты при комнатной температуре [355] приводит к 4-сульфокислоте. Аммониевая соль последней получается нагреванием резорцина с сульфаминовой кислотой [341]. При нагревании с олеумом [356] до 100° резорцин превращается в 4,6-дисульфокислоту, которую можна получить также при помощи хлорсульфоновой кислоты [357], взяв 5 весовых частей последней на 1 часть резорцина, и ведя реакцию в сероуглеродном растворе при 0° или при комнатной температуре. С 10 частями хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре и в отсутствии растворителя получается дисульфохлорид с выходом 90% с большим избытком сульфирующего агента при 10° образуется 2,4,6-трисульфохлорид. [c.57]

Специфическое влияние жидкого агрегатного состояния по сравнению с газообразным на кинетику крекипга олефинов и диолефинов почти не изучалось. Рессель и Готтель (123) провели сравнительное изучение кинетики полимеризации этилена в газовой фазе и в растворе нафталина в условиях одинаковой концентрации и в пределах температур 270—414° С. Нафталин совершенно не вступал в реакцию. В растворенном состоянии этилен реагировал почти так же, как и в отсутствии растворителя. Скорость полимеризации была практически одинаковой в обопх случаях. Исправленная величина энергии активации реакции нолимеризации этилепа равнялась 40 ООО кал в растворе нафталина и 42 100 кал — в газовой фазе. Порядок реакции был вторым в газовой фазе и промежуточным между вторым и третьим в случае раствора в нафталине. [c.142]

Блокполнмернзацней в Германии до последнего времени называли полимеризацию непредельных соединеиий в отсутствие растворителя или диспергатора. Во избежание путаницы такую полимеризацию следует называть полимеризацией в массе. [c.943]

В присутствии доноров протонов под действием света ПХДД, ПХДФ и ПХБ сравнительно легко дехлорируются [119,120]. Однако этот гфоцесс замедляется в отсутствие растворителей [121]. Кроме того, при УФ-де-хлорировании высокохлорированных соединений, например пентахлор- [c.76]

Некоторые реакции Арбузова в силу строения реагирующих молекул могут служить примером влияния давления на пространсп епно затрудненные реакции, которые из-за этого практически не идут при низких давлениях. Так, например, было исследовано взаимодействие триэтилфосфита с изопропилнодидом в отсутствие растворителя [c.192]

Первая стадия — это медленная ионизация субстрата, и имеино она определяет скорость реакции. Вторая стадия — это быстрое взаимодействие промежуточного карбокатиона и нуклеофила. Растворитель всегда оказывает содействие процессу ионизации, так как энергия, необходимая для разрыва связи, в значительной степени компенсируется сольватацией R+ и X. Например, ионизация трет-бутилхлорида на грег-бутил-катион и хлорид-ион в газовой фазе без растворителя требует 150 ккал/моль. В отсутствие растворителя такой процесс просто не пойдет иначе как при высоких температурах. В воде для протекания диссоциации необходимо лишь 20 ккал/моль, а разность —это энергия сольватации. Тогда, когда роль растворителя состоит исключительно в содействии отщеплению уходящей группы с фронтальной стороны, т. е. когда молекулы растворителя не имеют никакой возможности участия в атаке с тыла (Sn2), механизм представляет собой предельный случай процесса SnI- Существуют кинетические и иные доказательства [17] того, что при отрыве X от RX две молекулы протонного растворителя образуют слабые водородные связи с X [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология