Натуральный каучук растворы

Рассчитайте по уравнению Марка — Хаувинка молекулярную массу натурального каучука, если характеристическая вязкость его раствора в бензоле [ti] = 0,126 м /кг, константа /С = 5-10 , параметр а = 0,67. [c.209]

Вследствие этих особенностей растворы высокомолекулярных веществ в ряде случаев ведут себя как коллоидные растворы (малая скорость диффузии, высокая вязкость, явление набухания и др.). В соответствии с этим такие растворы считались раньше коллоидными растворами. Однако в противоположность коллоидным растворам они термодинамически устойчивы и поэтому являются истинными молекулярными растворами. Следует отметить, что при растворении в некоторых растворителях высокомолекулярные вещества дают также коллоидные растворы. Так, натуральный каучук в бензоле дает истинный (молекулярный) раствор, а в воде—коллоидный (латекс). Растворы нитрата целлюлозы в ацетоне и растворы желатина в воде являются молекулярными растворами, а растворы нитрата целлюлозы в воде и растворы желатина в спирте—коллоидными растворами. [c.254]

Средняя молекулярная масса натурального каучука составляет от 7-10 до 2,5 10 . Он хорошо растворяется в ароматических углеводородах, хлороформе, четыреххлористом углероде, не растворим в спиртах и ацетоне, стоек к действию воды, разбавленных кислот и щелочей. Плотность натурального каучука равна 0,913 т/м . Звенья натурального каучука содержат двойные связи, поэтому он реагирует с кислородом и озоном, галогенами, хлористым водородом и другими реагентами. При нагревании выше 220°С и действии кислорода подвергается деструкции. [c.425]

Весьма удивительным является то, что многие хорошо известные факты прямо указывали на ошибочность основного положения о приближенном равенстве изменения свободной энергии изменению внутренней энергии. Так, например, если бы это положение было бы верным, то внутренняя энергия системы полимер-растворитель могла бы при растворении только уменьшаться (см. уравнение (4)). Это значит, что возможными были бы только экзотермические процессы растворения. Однако было хорошо известно, что натуральный каучук растворяется в бензоле с поглощением теплоты, что явно опро вергало всю концепцию. Тем не менее этот и другие столь же очевидные факты либо игнорировались, либо объяснялись при помощи сложных и искусственных спекулятивных представлений. [c.147]

Натуральный каучук обладает высокой эластичностью. Он растворяется в алифатических и ароматических углеводородах, образуя вязкие растворы. Подобно диеновым углеводородам, каучук, склонен к реакциям присоединения (например, с бромом, бромистым водородом и др.). [c.81]

Натуральный каучук растворим в бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четыреххлористом углероде, скипидаре и некоторых ароматических углеводородах. [c.29]

Циклизация синтетического полиизопрена происходит точно таким же образом, как и природного каучука при циклизации образуется продукт в общем такого же качества, как и циклический натуральный каучук. Это сходство интересно потому, что оба названных выше вещества имеют относительную общность их строения. В растворе при взаимодействии с хлорным оловом температура реакции достигает лишь 70—75°. Под действием фтористого водорода, который циклизует природный каучук [6], полиизопрен может циклизоваться с образованием смолы. [c.215]

НК является термопластичным полимером. При нагревании выше 200 °С он разлагается с образованием изопрена и других низкомолекулярных соединений, а при радиационном облучении выделяется водород. Натуральный каучук растворяется в бензине, бензоле, сероуглероде и др. с образованием вязких растворов, которые используются как клеи. [c.375]

Интересно отметить, что модификация и натурального каучука в искусственно приготовленных растворах, например введением гидроксильных групп по реакции электрофильного присоединения, с последующим добавлением в резиновую смесь диизоцианата повышает сопротивление разрыву смеси с 1,5 до 4,5—6,0 МПа и улучшает прочностные и эластические свойства вулканизатов. По существу такого же эффекта (введение в полимер гидроксильной группы и его структурирование) достигают при модификации НК нитрозофенолом и диизоцианатами. [c.233]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

С образованием пространственной сетки связано существенное изменение свойств полимера. Так, например, теряется растворимость. Натуральный каучук растворим в бензоле, вулканизованный каучук, а также резина в бензоле [c.126]

Классический метод получения гидрохлорированного каучука состоит в том, что натуральный каучук растворяется, например в хлороформе, бензоле, толуоле или тетрахлорэтане, а затем через раствор нри температуре 10°С пропускается газообразный хлористый водород. При добавлении некоторых растворителей (этилацетата или диок-сана) процесс гидрохлорирования ускоряется. Гидрохлорид может быть осажден при добавлении спирта или ацетона. Затем сырой продукт освобождают от избыточной соляной кислоты. [c.329]

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

Набухание и растворение каучука в органических растворителях. Лучще взять тонкую полоску натурального каучука. При отсутствии ее изготавливают из резинового клея, наливая его на стекло в несколько слоев. Чтобы удобнее его было помещать в кювету, между очередными слоями в полоску вкладывают нитку или проволочку. Перед демонстрацией ленту обрезают, придавая ей какую-либо занимательную форму. Можно изготовить несколько подобных фигур и поместить их в различные растворители, тогда можно проследить, где каучук лучше растворяется. С подвешенного кусочка каучука при помещении его в органический растворитель начинает стекать струйка раствора, чего никогда не бывает с резиной. [c.168]

В 30 г бензола растворяют при нагревании на водяной бане 3 г натурального каучука. В горячий раствор добавляют 60 г шеллака. Клей (т. плавл. 130—140° С) получается в виде кусков черно-бурого цвета. Клеящая способность его очень велика. Склеиваемые предметы нужно хорошо высушить и подогреть. [c.1050]

Чем выше концентрация, тем выше температура, при которой растворы высокомолекулярных веществ переходят в студий. Например, достаточно концентрированные (30—45%-ные) растворы желатина способны застудневать уже при температуре около 30 °С, - более разбавленные (10%-ный) растворы переходят в студень при температуре около 22°С. Растворы агара застудневают при еще более высоких температурах, и студни при этом получаются более прочными, чем студни желатина. Наоборот, растворы каучука застудневают только при температурах, лежащих значительно ниже нуля. Так, 3%-ный раствор натурального каучука переходит в студень при температуре —41°С. Плохое застудневание растворов каучука объясняется, конечно, отсутствием в его молекулах полярных групп, способных, вступая друг с другом в контакт, образовывать достаточно прочную связь. [c.484]

Теории пачечного строения высокомолекулярных соединений позволяют подразделить процесс кристаллизации в растворах высокомолекулярных соединений на несколько стадий. Первая стадия кристаллизации заключается в том, что вначале несколько молекул высокомолекулярных соединений притягиваются друг к другу слабыми межмолекулярными силами и образуют аморфный пакет или пучок молекул. Этот аморфный пакет не кристаллизуется для растворов таких веществ, как целлюлоза и ее эфиры в воде, натуральный каучук и полиизобутилены в жидких углеводородах. [c.59]

НК хорошо растворяется в бензине, бензоле, хлорированных углеводородах, но нерастворим в спиртах. Обладает высокой клейкостью. Плотность НК — 910-930 кг/м . Резины на основе натурального каучука имеют высокую эластичность, небольшие гистерезисные потери, низкое теплообразование при многократных деформациях, хорошие адгезионные и когезионные свойства. К недостаткам резин на основе НК относят их низкую масло- и химическую стойкость, старение под действием тепла, солнечного света, кислорода. [c.14]

Значительно лучше других газов в каучуках растворяется диоксид углерода. На 1,5-2 порядка выше других газов растворимость диоксида серы в резинах на основе натурального и хлоропренового каучуков. [c.116]

Натуральный каучук — чрезвычайно ценный материал, обладающий высокой эластичностью. Его добывают из млечного сока (латекса) некоторых растений (каучуконосов). По своей природе —это углеводород, причем его макромолекулы состоят из изопентеновых (изопреновых) остатков. Растворим в углеводородах, обладает пластичностью, особенно заметно проявляющейся при повышении температуры. При нагревании с небольшим количеством серы каучук вулканизуется — молекулы его химически связываю гя друг с другом посредством мостиков из серы. Вулканизованный каучук (резина) теряет способность растворяться и размягчаться при нагревании, но сохраняет при этом эластические свойства. При нагревании с большим количеством серы в результате образования большого числа поперечных связей между его молекулами каучук теряет эластичность и образует твердый вулканизат, называемый эбонитом. [c.419]

Рассмотрим основные признаки различия лиофильных и лиофобных коллоидных систем. Лиофильные системы самопроизвольно образуются в жидкостях без участия электролитов или поверхностно-активных веществ. Так, гидрофильные системы образуют желатин и крахмал, которые сначала набухают в воде и затем переходят в раствор натуральный каучук легко растворим в бензине (резиновый клей), а яичный белок — в воде. К лиофильным коллоидным системам относятся растворы мыла в воде. [c.423]

Качество растворителя характеризуется параметром Для хорошего растворителя %<.0,5. В качестве примера приведем значение параметра % для раствора натурального каучука в различных растворителях бензол — 0,42 толуол — 0,39 циклогексан — 0,4 н-декан — 0,44, ацетон —1,4. [c.210]

Свойства полибутадиена. Полибутадиен представляет собой желтоватый каучукоподобный материал с уд. весом 0,89—0,92. По отношению к растворителям он ведет себя аналогично натуральному каучуку растворим в бензоле, в галоидбензолах, алкил-бензолах, углеводородах и галондопроизводных жирного ряда ограниченно набухает в изоамиловом спирте, нитробензоле совершенно нерастворим и не набухает в метиловом и этиловом спиртах, ацетоне и т. д. Рентгенограмма полибутадиена свидетельствует об аморфной структуре. Молекулярный вес полимера колеблется от 25 ООО до 450 ООО [c.262]

Первые работы по циклизации натурального каучука (НК) относятся к концу прошлого века. В то время исследователи, не подозревая о процессе циклизации, отмечали лишь внешние признаки явления, например указывали иа уменьшение вязкости раствора каучука при прибавлении к нему трихлоруксус-ной кислоты или при облучении его УФ-светом. Позднее было установлено, что нагревание раствора НК в присутствии серной кислоты или сульфокислот приводит к получению так называемого термопрена — продукта, несколько напоминающего по внешнему виду и механическим свойствам гуттаперчу и отличающегося большой химической стойкостью. Термопрен и есть циклокаучук, образующийся в результате внутримолекулярной циклизации макромолекул НК. [c.58]

Реактивы 4 %-ный раствор натурального каучука в толуоле, метилметакрилат чистый, пероксид бензоила, этанол, ацетон, бензол, бензин, инертный газ. [c.75]

Многие свойства полимеров (высокая вязкость растворов, растворение с предварительным набуханием, механические свойства, нелетучесть, неспособность переходить в парообразное состояние и т. д.) тесно связаны с большой энергией межмолекулярного взаимодействия. Именно резко возрастающая роль межмолекулярных сил является одной из важнейших особенностей полимеров, качественно отличающей их от низкомолекулярных соединений. Высокомолекулярные соединения широко распространены в природе — это животные и растительные белки, углеводы (целлюлоза и крахмал), натуральный каучук, смолы и др. С каждым годом растет число полимеров, создаваемых синтетически. Сегодня химия в состоянии не только воспроизводить многие природные полимеры, как, например, натуральный каучук, некоторые белки, но и создавать массу новых синтетических полимерных веществ, которых в природе не существует. В качестве примера можно привести элементорганические полимеры, которые обладают комплексом свойств, присущих как органическим, так и неорганическим полимерам. [c.327]

Выделение натурального каучука. К оставшейся смеси приливают 100 мл бензина и нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 30 мин. Раствор сливают в банку для слива. К оставшейся смеси приливают 15 мл бензола и растворяют ее при нагревании в течение 15—30 мин. Раствор разливают в два стакана на 100 мл. [c.100]

В зависимости от способа полимеризации и конкретных условий реакции (типа применяемого инициатора или катализатора, темп-ры реакции и т. д.) П. различаются по своим свойствам, однако все они являются каучуками общего назначения. П. хорошо смешиваются с порошкообразными и жидкими ингредиентами и сочетаются с другими синтетич. каучуками и натуральным каучуком растворяются в бензоле, галоген- и алкилпроизводных бензола, в галогонопроизводных алифатич. углеводородов хорошо выдерживают многократные деформации. Средний мол. вес полибутадиеновых каучуков от 80 ООО до 250 ООО. [c.66]

Физико-химические свойства хлоркаучука формулы (СюНцСЬ) содержащего около 65% хлора, зависят от качества исходного эластомера и условий хлорирования. В отличие от других галогенпроизводных хлорированный натуральный каучук растворим во всех растворителях каучука, за исключением бензина. Он растворим и в таких полярных растворителях, как диоксан, нитробензол, в некоторых эфирах и кетонах. [c.170]

Фогг с сотр. [224] сконструировали электрод, селективный к ОО4, насыщая пленку из натурального каучука раствором перхлората бриллиантового зеленого в хлорбензоле. Потенциал электрода имел устойчивые значения в растворах СЮ в диапазоне концентраций от 10 до 10 М. Влияние посторонних ионов на потенциал характеризуют данные табл. УП1.21. [c.258]

Добавим здесь одно замечание. Пуммерер с сотрудниками [43] предположил, что очень высокие молекулярные веса, найденные для растворов каучука в бензоле, не являются истинными молекулярными весами, а скорее представляют средний размер мицеллы, построенной из сравнительно большого числа молекул каучука. Как показал автор [16], эта теория построена на существенно ошибочном толковании поведения раствора натурального каучука в камфаре. Во-первых, установлено, что натуральный каучук растворяется в камфаре, давая подвижные растворы высокой концентрации, и в настоящее время показано, что это связано с необратимой деструкцией каучука, которой можно избежать, растворяя каучук в камфаре в вакууме, причем получаются растворы высокой вязкости. Во-вто-)ых, малые молекулярные веса, полученные по методу аста, объясняются тем, что не была введена поправка на отклонение этих растворов от идеального поведения правильная интерпретация этих растворов требует учета очень большой энтропии смешения каучука с кам-фарай. [c.173]

Как мы видели, явление упругости каучуков связывается с так называемым броуновским движением отдельных элементов длинноцепочечных молекул. Этот тип движения сходен с тепловым движением молекул обычной жидкости, с единственным отличием в том, что движущиеся элементы больших молекул не являются независимыми, а связаны вместе в цепи. Следовательно, в некотором отношении мы должны ожидать очень близкого сходства между свойствами каучуков и жидкостей. Это сходство можно усмотреть в картине диффракции рентгеновых лучей от нерастянутых образцов каучука, соответствующей аморфной или жидкой структуре в способности невулканизован-ного натурального каучука растворяться во всех пропорциях в соответствующих растворителях в том факте, что деформация каучука имеет место по существу без изменения объема, подобно течению жидкости. Основываясь на этих свойствах, мы можем заключить, что силы, действующие между молекулами (называемые вторичными для отличия их от первичных сил, удерживающих атомы в цепи), близки по величине к межмолеку-лярным силам в обычной низкомолекулярТной жидкости. В самом деле, межмолекулярные силы в такой жидкости, как дигидро-мирцен, содержащий две изопреновые группы в цепи, не могут сильно разниться от межмолекулярных сил в полиизопреновом каучуке. Такие малые межмолекулярные силы действительно необходимы, если имеет место беспорядочное вращение, приводящее к изменению формы молекул, от которых зависит их упругость. [c.18]

Этилен-цропнленовый каучук растворяется в ароматических, алифатических и хлорированных углеводородах, обладает отличными электроизоляционными свойствами, особенно после вулканизации. По газопроницаемости этот каучук можно сравнить с натуральным каучуком. [c.318]

Любой полимер мо>аио по)(учигь в виде истинного раотвора или коллоидной системы. Например, натуральный каучук самопроизвольно растворяется в бензине, в с водой образует коллоидную систему (латекс). [c.34]

Эластомеры различного типа также по-разному действуют на битумы. Например, каменноугольные дегти и пеки лучше всего модифицируются нитрильными каучуками или неопреном, а не натуральным каучуком или БСК- Это можно объяснить высокоарома-тической природой каменноугольного дегтя, благодаря чему он лучше взаимодействует с маслостойкими эластомерами, которые скорее набухают, а не растворяются в битуме. [c.227]

Растворы в низкоплавких битумах. Использование мощных смесителей позволяет выпускать смеси битумных материалов, богатые каучуком. Из маловязких и низкоплавких битумов при длительном перемешивании и при соответствуюшем подогреве можно получить растворы с достаточным содержанием каучука, что позволяет использовать их в дальнейшем в качестве модификаторов для других битумных композиций. Битумно-каучуковый раствор можно вводить путем простого перемешивания расплавленных компонентов. Однако вначале такое введение полимеров в битум привело к деполимеризации натурального каучука. Полученный раствор характеризовался низкой вязкостью и легко смешивался с готовой смесью, но разложение каучука значительно снизило его эффёктвЕ-ность. [c.231]

Хлорбутадиеп (хлоропрен) легко полимеризуется с о(5разованием различных полимеров, от очень мягкого до каучукоподобного (Карозерс) при этом преимущественно происходит 1,4-присоединение и образуются двойные связи с гранс-конфигурацией. В отличие от натурального каучука, полихлоропрен не растворим в углеводородах жирного ряда. Вулканнзаты, получаемые преимущественно с помощью окиси магния, тоже устойчивы к действию большинства растворителей, вызывающих набухание и разрушение вулканизатов натурального каучука. [c.940]

Натуральный каучук является не однородным веществом, а смесью родственных высокомолекулярных углеводородов. Средний молекулярный вес каучука можно приблизительно определить но вязкости его растворов и по их осмотическому давлению. Измерения показали, что в молекуле каучука содержатся тысячи нзопреновых остатков средний молекулярный вес каучука равен —350000. [c.951]

Озонирование впервые применил английский ученый Гаррцес для установления структуры натурального каучука. По методу, предложенному Гарриесом, полимер растворяют в хлороформе и [c.243]

Полисульфиды находят применение в качестве синтетических каучукоподсбных материалов, известных под названием т и о к о-лов. Они имегот более высокий удельный вес (1,6 г/см ) по сравнению с полиуглеводородами. Из распространенных растворителей только сероуглерод вызывает некоторое набухание тиоколов. Слабые кислоты и окислительные среды не вызывают заметного разрушения этих полимеров. Деструкция их наблюдается в ще- точных растворах и концентрированных кислотах. При температуре выше 80° тиоколы иостепеино разрушаются, при охлаждении до 15° они утрачивают эластичность ниже этой температуры полимер становится хрупким. Тиоколовые каучуки вулканизуются при помощи окисей металлов. Пленки тиокола после вулканизации приобретают высокую газонепроницаемость, несколько превышающую газонепроницаемость вулканизатов натурального каучука, или полибутадиена. [c.462]

Подробно изучены свойства привитых сополимеров, основной цепью которых являются макромолекулы полиизопрена (натуральный каучук), а боковые цепи образованы из нолиметилметакрилата или полистирола. Для извлечения привитого полимера из смеси его с гомополимером использовался метод дробного осаждения. Смесь сополимера и гомополимеров растворяли в бензоле, а затем из раствора при постепеннс7м добавлении метилового спирта выделял,и отдельные фракции. Вначале в осадок выпадает не вступивший в реакцию каучук, при введении новых порций метанола выделяется сополимер, в последнюю очередь из раствора осаждается полиметилметакрилат. [c.539]

Диспергирующее действие ультразвука используется сейчас для различных твердых и жидких веществ [6, 7]. Натуральный каучук в бензольном растворе глубоко деструкти-руется под действием ультразвука [81. Известно также дис-перпирующее действие ультразвука на частицы хлорпреново-го латекса [91. Было интересно изучить влияние ультразвука на адгезию резины с кордом, пропитывающимся при озвучивании латексом. [c.100]

Присоединение интергалоидных соединений. Хорошие результаты при определении непредельности получаются в случае использования хлористого иода. Обычно реакцию проводят в растворе сероуглерода или ледяной уксусной кислоты. Использование хлористого иода с предварительным растворением образца в кипящем я-дихлорбензоле дает хорошие результаты для бутадиенстирольного, бутадиеннитриль-ного сополимеров, а также для полиизопрена и полибутаднена. Другие модификации этого метода с успехом применяются для натурального каучука. Однако необходимость работы с такими токсичными веществами, как хлор и сероуглерод, ограничивают широкое использование метода. [c.74]