Принса

Формальдегид можно рассматривать как соединение, состоящее из окиси углерода и водорода. Тем не менее он не реагирует с олефинами с образованием альдегидов. Еще 30 лет назад Принс показал, что в присутствии кислот формальдегид конденсируется с олефинами, образуя 1,3-днолы или их сложные эфиры, или соответствующие ненасыщенные спирты. Аналогичным образом протекает присоединение формальдегида к хлоролефинам (гл. 10, стр. 168). Реакция формальдегида с олефинами не имеет промышленного значения . [c.197]

Известно, что наиболее реакционноспособный из бутенов изобутилен хорошо вступает в реакцию с формальдегидом с получением 4,4-диметил-1,3-диоксана (4,4-ДМД), в то время как н-бутены не удается вовлечь в реакцию Принса с достаточно высокими выходами соответствующих диоксанов. [c.179]

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

Из рассмотрения рис. 1 также следует, что для олефинов различного строения экспериментальные зависимости константы скорости реакции Принса от функции кислотности Гаммета Hq аппроксимируются прямыми линиями, выражающими известное соотношение [c.698]

Объем газовой камеры можно определить как объем, заключенный между отверстием, из которого происходит истечение газа в пузырь, и местом в газовом потоке, в котором имеется значительный перепад давления. Таким местом может являться, например, место установки вентиля, регулирующего подачу газа в газовую камеру. Величина объема газовой камеры существенно влияет как на отрывной объем пузыря, так и на механизм его образования в динамическом режиме. При малых и больших (свыше 10 дм ) объемах газовой камеры отрывной объем не зависит от ее величины. При промежуточных значениях объема газовой камеры объем образующихся пузырей возрастает. Мак-Кан и Принс [69] в динамическом режиме образования пузырей выявили шесть подрежимов в зависимости от объема газовой камеры и расхода газа одиночные пузыри, одиночные пузыри с задержкой истечения, двойные пузыри, двойные пузыри с задержкой истечения, парные пузыри, двойные парные пузыри. [c.49]

Относительная реакционная способность непредельных углеводородов С в реакции Принса [c.697]

Нетрудно установить, что при AZ>3 с. положительным знаком, как в случаях реакций дегидратации, будет наблюдаться понижение порядка реакции против первого, а в ряде других случаев, например при реакции Принса — повышение. [c.42]

Продукты оксиметилирования алкенов имеют большое практическое значение. В частности, образующиеся замещенные 1,3-диокса-ны применяются в качестве растворителей и разбавителей, полимеров, ПАВ, компонентов красок и др. Поэтому представляет интерес изучение реакционной способности отдельных представителей н-олефинов в реакции Принса. [c.70]

Полученные выходы 1,3-диоксанов свидетельствуют, что бутен-1 в изученных условиях реакции Принса проявляет минимальную активность. Бутен-2 вступает в реакцию в 7,3-8,5 раз быстрее, чем бутен-1, а изобутилеи - в 48,3-51,0 раза быстрее, чем бутен-1. [c.180]

Работы по производству изопрена начаты А.Е. Фаворским, открывшим в 1905 г. реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетилена с карбонильными соединениями. В 1917 г. Принс доказал принципиальную возможность получения диеновых [c.324]

Автор не прав. Реакция Принса может иметь промышленное значение. — Прим. ред. [c.197]

Для объяснения механизма реакции Принса было предложено несколько вариантов. В настоящее время считают, что процесс протекает через образование карбоний-иона из формальдегида и кислоты [c.666]

Присоедииение формальдегида - реакция Принса [c.86]

Заслуживают внимание меюды получения диенов по реакции Принса. Реакция осуществляется в две стадии на первой олефин и формальдегид подвергают конденсации в кисл<1Й среде с получением [c.107]

Реакция олефипов с формальдегидом известна со времени открытия ее Припсем в 1919 г. [37]. Это весьма общая реакция она может быть осуществлена в ледяной уксусной кислоте при добавлении серной кислоты, в умеренно разбавленной сернокислотной среде и при помощи гидратированного трехфтористого бора. Реакция идет также при нагревании нараформальдегида с олефипом при 150—230°. Как отмечено Принсам, при проведении реакции в уксусной кислоте, содержащей серную кислоту, основными продуктами являются диацетат 1,3-диола и циклический фор-маль [c.382]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного тииа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образоватше всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.555]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

В свете современных воззрений первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.698]

Конденсация альдегидов и кетоноа с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрепа. . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. [c.6]

Принс и ван ден Темпель получили коэффициент эластичности Гиббса 10 duHj M. Это, по-видимому, объясняет высокие результаты, сообщенные Майзельсом и др. для пленок нечистых детергентов. Авторы показали также поразительную связь между наблюдаемой устойчивостью пены растворов лаурата натрия и эластичностью Гиббса, вычисленной с поправкой концентрации и pH на степень гидролиза мыла в растворе. Они заключили, что устойчивость [c.89]

Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрена [c.554]

Получаемые по реакции Принса 1,3-диоксапы п 1,3-гликоли имеют некоторое самостоятельное значение в качестве растворителей и промежуточных продуктов для синтеза пластификаторов, эмульгаторов и т. д. Но главное практическое значение эта реак-ци5[ нашла для производства изопрена, технология которого была впервые разработана в Советском Союзе М. И. Фарберовым и М. С. Немцовым. В настоящее время изопрен этим путем получают и в других странах. [c.556]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]

Традиционно значительный объем исследований по профамме "Реактив" выполняется в области циклических ацеталей и их аналогов. Показано, что вовлечение в реакцию Принса циклополиеновых углеводородов позволяет синтезировать широкую гамму полициклических 1,3-ДИоксанов. На основе 4-галоилметил-1,3-диоксолана возможно получение различных аминов и аммонийных солей, являющихся перспективными биологически активными препаратами и межфазными катализаторами. Теоретически и практически важными объектами оказались циклические ацетали фурфурола. В их числе обнаружены высокоэффективные препараты для растениеводства и земледелия. Биологическая активность и токсическое действие циклических ацеталей отражены в соответствующих разделах книги, и эти данные позволяют прогнозировать и выбирать структуры, обладающие заранее заданными свойствами. [c.8]

Описаны реакции циклополиенов (4-винилциклогексена, циклоокгадиенов, циклододе-катриенов) с формальдегидом в различных условиях проведения реакции Принса. Обсуждены схемы образования продуктов реакции. [c.12]

Ключевые слова реакция Принса, 4-винилциклогексен, циклооктадиены, циклододе-катрнены [c.12]

Основы органической химии Часть 1 (2001) -- [ c.86 , c.99 , c.107 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.271 , c.272 , c.290 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.0 ]

Химия цеолитов и катализ на цеолитах Том2 (1980) -- [ c.2 , c.141 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.127 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.210 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.549 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.2 , c.5 , c.11 ]

Иониты в химической технологии (1982) -- [ c.326 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.286 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.342 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.208 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.253 , c.270 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.101 , c.115 , c.121 , c.122 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология