Гексадентатный лиганд

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. Например, анион ЭДТА образует пятичленные кольца (включающие ион металла) при участии карбоксильной группы и атомов азота. Оба атома азота — доноры электронных пар. Применение полидентатных лигандов повышает устойчивость внутрикомплексного соединения (по сравнению с простыми лигандами, например молекулами аммиака в аммиачных комплексах металлов). ЭДТА действует как гексадентатный лиганд (занимает 6 координационных мест). Шварценбах, кроме комплексонов как титрантов, предложил новый вид индикаторов-металлоиндикато-ров — веществ, реагирующих на изменение активности ионов металлов в растворе, подобно тому, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение активности водородных ионов. Таким индикатором является, например, мурексид. [c.436]

С помощью МБ-спектроскопии были исследованы некоторые системы со спиновым равновесием между высоко- и низкоспиновыми комплексами железа(П). Типичными являются результаты [20], полученные для гексадентатного лиганда 4-[(6-Я)-2-пиридил]-3-азабутенил замина. Спектры соединений с двумя или тремя метильными группами К характеризуют при 77 К низкоспиновое железо (II) (М1), тогда как при 294 К большой изомерный сдвиг и большое квадрупольное расщепление характерны для высокоспинового железа (П) ( Т2). При промежуточных температурах в спектре наблюдаются обе формы. Эти данные говорят [c.302]

Некоторые гексадентатные лиганды [c.167]

Рис 2 8 Октаэдрический комплекс [МесИа]"" с гексадентатным лигандом [c.130]

В результате систематических рентгеноструктурных исследований было показано, что наряду с октаэдрическими комплексо-натами, характеризующимися к. ч 6 (N1 +, Си , Zn2+, Со ) (см. рнс 2.8), у Мп2+ и Со + образуются комплексы с к ч 7, где металл помимо гексадентатного лиганда координирует дополнительно одну молекулу воды. Комплексы первого типа часто называют шестивершинными, а второго — семивершинными [240]. [c.138]

Голубые игольчатые кристаллы СиНз(11ра были исследованы рентгенографически [323]. Комплекс оказался шестикоординационным с гексадентатным лигандом ДТПА. Ион меди координирует по два атома кислорода, принадлежащих депротонированным крайним ацетатным ветвям двух различных половин молекулы ДТПА, а также один центральный и один крайний атомы азота. Эти четыре атома в первом приближении образуют плоскость квадрата Координационный полиэдр меди дополняется значительно более слабо связанными карбонильным атомом кислорода протонированной центральной ацетатной ветви и третьим атомом азота. Расстояния Си—О на 0,55 А, а Си—N на 0,32 А превышают длины связей металл— лиганд в пределах квадрата Центральная и две некоординированные крайние карбоксильные группы протонированы связь атома меди с атомом кислорода центральной протонированной ацетатной ветви настолько слаба, что нельзя исключить возможность размыкания этого цикла при растворении комплекса в воде [323]. [c.187]

К хелатирующим относятся не только бидентатные, но и по-лидентатные лиганды, занимающие более двух координационных мест и образующие несколько хелатных циклов. Известный гексадентатный лиганд, широко применяемый в аналитической химии, - анион этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЕВТА) [c.66]

Трилон (точнее, Трилон Б) — это динатриевая соль этиленди-аминтетрауксусной кислоты, в растворе образует гексадентатный лиганд хелатного типа. Это значит, что в комплексных соединениях данный лиганд образует устойчивые замкнутые циклы и присоединяется к атому-комплексообразователю за счет шести неподеленных электронных пар атомов кислорода и азота [c.125]

Выше отмечалось, что молекула ЭДТА, содержащая две амино- и четыре карбоксильные группы, способна образовывать с ионом металла комплексообразователя максимум шесть связей. Поэтому ЭДТА — гексадентатный лиганд. Координационное число большинства ионов металлов равно шести, поэтому становится понятным тот факт, что ЭДТА практически полностью удовлетворяет координационным требованиям этих ионов. Обычно образующиеся хелаты имеют пространственную октаэдрическую структуру, как это показано на примере соединения Со +. [c.338]

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на молекулу лиганда. Анион ЭДТА может занимать шесть координационных мест, и, действительно, в ионе oY" он действует как гексадентатный лиганд В других случаях ЭДТА занимает только 4 или 5 координационных мест [c.250]

Интерпретация инфракрасных спектров привела к описанным выше выводам о типе координации на основании следующих данных. В соединениях, в которых EDTA является гексадентатным лигандом, все карбоксилатные группы координированы у этих соединений имеется полоса валентного колебания СО в области 1650 см , но нет других интенсивных полос в интервале 1550—1750 Комплексы четвертого [c.361]

Другие молекулы способны присоединяться к центральному атому даже больше, чем двумя своими атомами например, ЕОТА может присоединяться тремя и шестью атомами соответственно (табл. 6). Такие группы называются полидентатными или хелатообразующими лигандами. Точное применение прилагательного хелатообразующий лучше показать на конкретном примере. Соль [Си(еп)21504 (IX) называется хелатным соединением, комплексный катион — хелатным ионом, а этилендиамин — хелатообразующим лигандом. Последний называют также бидентатной группой или лигандом. В случае большего числа мест присоединения используют следующие термины три — триден-татный, четыре — тетрадентатный, пять — пентаден. татный, шесть — гексадентатный лиганды. [c.26]

Теперь становится ясным, почему еп и EDTA (табл. 6) способны реагировать соответственно как бидентатный и гексадентатный лиганды. Подобно этому атом, содержащий более одной неразделенной электронной пары, может [c.34]

СТИЦ В суммарном процессе хелатообразования, тем значительнее хелатный эффект. Устойчивость хелатов типа МЬ увеличивается с ростом числа возникающих хелатных циклов хелаты меди (И) с гексадентатными лигандами представляют собой исключение, так как устойчивость высщего комплекса в этом случае уменьшается в результате эффекта Яна — Теллера. [c.149]

Полидентатные лиганды. Сюда включаются три-, квадри-, пен-та- и гексадентатные лиганды. Примерами тридентатных лигандов могут служить [c.158]

Особое значение имеет гексадентатный лиганд, который может также выступать в качестве пента- или квадридентатного. Это [c.159]

Оптическая активность комплексов с гексадентатными лигандами также изучена довольно подробно. Например, первый гекса-дентатный лиганд, приведенный в табл. 5.2, который можно записать в виде О—N—5—5—N—О, может располагаться в комплексе четырьмя геометрически различными способами (5.ХХХП1а—-ХХХИ1г), и каждый из этих геометрических изомеров существует в виде оптических антиподов. Детальное изучение пространственного строения, которое лучше провести с проверкой на моделях, показывает, что структура 5.ХХХИ1а значительно менее затруднена пространственно, чем остальные. Следует предположить, что [c.173]

Инфракрасные спектры некоторых комплексов этилен-диаминтетрауксусной кислоты указывают на то, что она ведет себя в различных комплексах то как тетрадентатный, то как пентадентатный или даже гексадентатный лиганд. Интерпретация основывается в таких случаях на полосах поглощения в области частот карбонильной группы, соответствующих свободным карбонильным группам и группам, участвующим в комплексообразовании. Детальный разбор этой интерпретации можно найти в литературе [42]. [c.253]

Гексадентатные лиганды L, которые содержат шесть донорных атомов азота от амино-, имино- и гидроксиламиногрупп, соединенных радикалами —СН2—СНг—, образуют устойчивые комплексные соединения с Ni" типа N iLJXa (Х = NOJ, 1/2S04 и др.). Последние легко реагируют с концентрированным водным раствором азотной кислоты. При этом выделяется диоксид азота, раствор окрашивается в темно-красный цвет, а иногда выпадает темнокрасный осадок диамагнитного соединения. Известно, что продукты последней реакции количественно окисляют 2 моль Fe2+ до Fe +. Определите электронное состояние атома Ni в этих продуктах. [c.404]

Отдельные типы этих соединений можно использовать для дальнейших реакций например, бас-(Р-аминоэтил)фосфин после металлирования и реакции с 1,2-дихлорэтаном дает этилен-бас-(ди-р-аминофосфиноэтил)фосфин, который особенно интересен как гексадентатный лиганд в химии комплексов [c.199]

Различают бидентатные хелатирующие агенты, которые имеют две одинаковые или разные функциональные группы, участвующие в образовании комплексных соединений (ацетилацетон, фенантролин), и но-лидентатные, число функциональных групп в которых больше двух. Примером гексадентатного лиганда может служить этилендиаминтет-рауксусная кислота (ЭДТА), дающая комплексы вида [c.149]

Если в качестве мономерного комплексона выступают этилендиаминтетрауксусная (ЭДТА) и 2-оксиэтилэтилендиаминтриуксус-пая (ОЭДТА) кислоты, они не включаются в состав поликомплекса, т. е. смешанные комплексы не образуются, что связано, вероятно, с полным насыщением гексадентатными лигандами L координационной емкости центрального атома в мономерном комплексе. В этом случае свободный катион сорбируется на ионите с образованием поликомплексов RMe в количестве, соответствующем установивше- [c.246]

С помощью конформационного анализа была установлена стереоспецифичность гексадентатного лиганда к-Ы, N. Ы, Н -тетрокис-(2 -аминоэтил)-1,2-диаминопропа-на (н-тереп1еп) [49]. Из-за сложности этой системы анализ не был столь же подробным, как для простых бидентатных лигандов. Однако цель работы заключалась в [c.119]

Неэмпирический метод применялся к комплексам и с другими лигандами, например с ацетилацетонатом [110], пирокатехинатом [135], Н,М -быс-(салицилиден)-/-пропи-лендиамином [18] и рядом родственных гексадентатных лигандов [21]. Они не будут подробно обсуждаться в книге. Однако следует еще раз подчеркнуть, что необходимо с большим вниманием подходить к отнесению составных переходов, поскольку во многих случаях взаимодействия, приводящие к расщеплениям за счет резонанса возбужденных состояний, не могут быть сведены к диполь-дипольным взаимодействиям. [c.318]

В кристаллах этилендиаминтетраацетатов лантанидов АМУ-яНА где A = Na, К, NH4, М = La, Nd, Qd, Er, a H4Y = EDTA, bo внутреннюю сферу комплекса, помимо двух атомов N и четырех О гексадентатного лиганда Y, входят по три молекулы воды [284]. В структуре LaYH-SHjO, несмотря на присутствие атома Н, лиганд продолжает оставаться гексадентатным (хотя связи La—О удлиняются более чем на 0,1 А). Но здесь, кроме 6 атомов лиганда, во внутреннюю сферу входят уже 4 молекулы воды, так что координационное число La достигает десяти. [c.121]

ЧТО оксалат-ион вследствие его изогнутой структуры присоединяет одновременно две свои электронные пары к одному атому железа. Такие лиганды называются бидентатными. Известны лиганды с различной координационной емкостью монодентатные, би-дентатные и т. д. вплоть до гексадентатных. Этилендиаминтетра-ацетат-ион (ЭДТА) — гексадентатный лиганд (см. рис. 38.8) [c.311]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексадентатный лиганд: [c.367] [c.59] [c.71] [c.209] [c.210] [c.216] [c.79] [c.137] [c.169] [c.182] [c.326] [c.350] [c.350] [c.433] [c.350] [c.350] [c.82] [c.295] [c.33] [c.175] [c.361] [c.311] [c.246] [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология