Хелатообразователи

Рис. 20-4. Структура иона трис-(этилендиамин) платины (IV). Каждая молекула лиганда - этилендиамина, NH,—СН,—СНз—NH2, координирована к иону платины одновременно в двух точках. Подобные бидентатные и полидентатные лиганды называются хелатообразователями, а образуемые ими комплексные соединения-х лата-ми.

Категория. Антидот, хелатообразователь для металлов, особенно свинца. [c.215]

Калий и более тяжелые металлы — несравненно более слабые хелатообразователи, чем натрий. Поэтому а-комплексы фенолятов этих металлов за счет орго-положения менее стабильны, чем в случае фенолята натрия, и атака оксида углерода (IV) идет в бо- [c.140]

Если к титруемой кислоте добавить ионы металла, образующие с кислотой комплексы, то ход кривой претерпевает характерные изменения. В этом случае кроме реакции нейтрализации одновременно происходит комплексообразование, влияющее также на концентрацию водородных ионов. Таким образом, анализ кривых нейтрализации растворов может быть использован для доказательства и количественного исследования комплексообразования. За последнее время особенно много в этой области сделано Шварценбахом с сотрудниками, которые провели многочисленные систематические исследования процессов комплексообразования с аминополикарбоновыми кислотами и другими хелатообразователями. Эти исследования послужили основой очень важного метода комплексометрического титрования . [c.198]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

Комплексообразователи широко используются в процессах, когда необходимо удалить или замедлить осаждение катиона металла из водного раствора. Эти соединения могут использоваться в следующих случаях поверхностно-активные и моющие составы в текстильной промышленности, очистка металла и удаление окалины, полировка металла, для производства пластиков и резины, при производстве бумаги при обработке нефтяных скважин, как хелатообразователи в биологических системах. Важным свойством этих соединений является их способность связывать Ре (II). При обводнении нефтяного пласта использованную воду, содержащую некоторое количество Ре II) и Н,5, часто смешивают со свежей водой. Если эти несовместимые воды смешивать, то образуется осадок Ре5,который может закупорить водопроницаемый слой в "нагнетательной" скважине. Другой функцией хелатообразующих соединений является способность предотвращать гелеобразование и выпадение осадков гидроксидов железа в скважине и в вытекающей отработанной воде. Следующие примеры показывают методь приготовления этих соединений. [c.80]

Б криптатах катион связан в клетке хелатообразователя, что особенно повышает агрессивность аниона (Лен). [c.527]

При применении в качестве хелатообразователя ди(трифтор-этил)дитиокарбамината удавалось определять также сурьму и висмут (см. рис. 11.24). [c.93]

В качестве реагентов-хелатообразователей применялись [c.69]

В области аналитической химии лабораторией предложен ряд новых комплексонов, являющихся избирательными хелатообразователями, эффективными титрующими и маскирующими агентами, чувствительными фотометрическими и люминесцентными реагентами- [c.21]

Таким образом, замена в молекуле лиганда атома азота атомом кислорода с менее выраженным донорным характером вызывает уменьшение степени сопряжения. В то же время эти изменения не влияют ни на стереохимию атома металла, ни на характер кристаллической структуры диэтилдитиокарбамат и этилксантогенат никеля характеризуются островной структурой, центросимметричным строением молекулы и плоской координацией атома металла. Дополняющие ее до октаэдра атомы серы соседних молекул расположены на больших, почти межмолекулярных расстояниях. Наоборот, в кристаллах н-бутилксантогената кадмия [1], диэтилдитиокарбамата кадмия [9] очень сильно развито межмолекулярное взаимодействие, приводящее к образованию цепочечных структур [1] или димеров [9]. В этих ассоциатах некоторые связи С(1—5 между комплексами короче, чем внутри комплекса, что является следствием того, что в соединениях с кадмием (и цинком) [10] рассматриваемые лиганды образуют не только циклы, но и мостиковые связи. В соединениях с никелем они ведут себя как типичные хелатообразователи. [c.367]

В литературе можно встретить много попыток согласования химических, а именно комплексообразующих свойств хелатной смолы низкомолекулярным веществом того же строения без учета фактической структуры данной хелатной смолы. Такие сопоставления создают впечатление, что хелатную смолу можно рассматривать просто как фиксированные на матрице хелатообразователи, а комплексообразующие свойства такой смолы полностью идентичны тем же свойствам низкомолекулярного хелатообразователя подобного строения. [c.86]

Это упрощение зачастую заходит так далеко, что либо совершенно игнорируется взаимодействие между высокомолекулярной матрицей смолы и фиксированными группами хелатообразователя, либо такое взаимодействие считают незначительным. Ни слова не говорится о способе синтеза новых хелатных смол, структура которых и наличие побочных фиксированных групп не изучается, несмотря на очевидность побочных реакций, и дело представляется так, как будто бы отсутствует всякое взаимодействие между предполагаемыми фиксированными группами хелатообразователя, матрицей смолы, побочными инертными группами, а также побочными группами, способными к комплексообразованию. [c.86]

Принципиальное отличие от комплексообразования типа 1 2 в растворе заключается в том, что комплексы состава 1 2 у хелоновых смол оказываются способными к существованию лишь только в том случае, если выделяющейся при комплексообразовании энергии достаточно, чтобы обе фиксированные группы хелатообразователя принудить занять необходимое геометрическое расположение, т. е. деформировать как естественное состояние фиксированных групп, так и саму матрицу смолы. По этой причине необходимая энергия деформации (=D) должна быть меньше или по крайней мере равна энергии, освобождающейся при комплексообразовании. Поэтому условием существования каждого отдельного координационного центра в макро-молекуле-комплексе считается [c.91]

В условиях DpH иминодиуксусные фиксированные группы наполовину замещены ионами металла. При таком положении имеется наибольшая вероятность того, что факторы, повышающие устойчивость или понижающие ее, взаимно компенсируются. При высоких концентрациях незакомплексованный хелатообразователь обнаруживает кажущуюся большей, а почти полностью закомплексованный хелатообразователь — кажущуюся меньшей тенденцию к комплексообразованию, чем при концентрациях, при которых справедливо применение закона действия масс. [c.127]

В несколько обогреваемых колонок (ср. разд. 9.1.2., рис. 30) помещают одинаковые количества соответствующей хелоновой смолы (1—5 ммолей). Точное количество смолы в каждой колонке определяют измерением емкости по меди (ср. разд. 6.1.2.2.). Эталонные растворы (по 250 мл каждый) содержат металл и хелатообразователь в отношении от 1 3 до 1 5 (концентрация хелатообразователя составляет [c.194]

Примечание автора. Используемый здесь символ требует пояснения. Поскольку авторы в кратком оригинальном сообщении не касались эксперимента в подробностях, следует принять,что положение равновесия существенным образом зависит от природы низкомолекулярного хелатообразователя (и ) и от значения pH раствора. В самом общем смысле следует учитывать и равновесие [c.202]

На селективность хелоновых смол оказывают влияние не только значение pH, но и присутствие находящихся в растворе комплексо-или хелатообразователей. В этом случае общепринятый ряд селективности (ср. разд. 6.1.2.1 6.2.1) вообще больше не имеет смысла. Для каждого данного комплексообразователя, находящегося в растворе, и для каждого значения pH раствора обнаруживаются совершенно новые, собственные ряды селективности. Возможность применения этого метода для аналитических и технических целей оценить в настоящее время еще невозможно. [c.251]

При совместной загрузке ионов металлов и раствора хелатообразователя следует иметь в виду, что падение значения pH можно предотвратить добавлением щелочи. pH доводят до первоначального значения, так как изменение его часто приводит к изменению селективности. [c.252]

Непосредственно после этого колонку элюируют определенным хелатообразователем. Если происходит образование инертных комплексных форм, то рекомендуется обогрев колонки. Отделяемые ионы появляются в элюате вместе с хелатообразователем, вследствие чего непосредственное комплексометрическое титрование элюата невозможно. [c.252]

Удаление хелатообразователя можно осуществить классическим способом, а именно путем подкисления серной кислотой содержащих хелатообразователь фракций металлов и упаривания их до почернения остатка. Горячий, содержащий серную кислоту остаток затем осторожно по каплям (защитные очки ) смешивают с 70%-ной хлорной кислотой для полного разрушения органической части. Нужно непременно, чтобы содержащий серную кислоту остаток выделял трехокись серы, в противном случае возможен взрыв. [c.252]

Даже если хроматографическое элюирование протекает успешно при известных условиях возможно выгоднее провести количественное разделение при помощи хелатообразователей. [c.254]

Количественное разложение комплексов металлов на комплексообразователь и ион металла —удобный метод для анализа комплексов. Независимо от того, имеются ли ионы по отношению к комплексо-образователю в избытке пли недостатке, они количественно фиксируются в колонке с хелоновой смолой, в то время как хелатообразователь количественно появляется в элюате. Разумеется, этот способ имеет определенные границы применения. Однако в большинстве случаев легко удается количественно разделить комплекс на ион металла и хелатообразователь. Описанная в разд. 7.4 методика справедлива и для аналитического разложения комплексов (ср. разд. 9.2.1.2 и 9.2.1.3). [c.254]

Калий — несравненно более слабый хелатообразователь, чем натрий, поэтому о-комплекс за счет орто-положения менее стабилен, чем в случае фенолята натрия, и взаимодействие с двуокисью углерода идет в более активированное оксигруппой пара-поло-.жение. [c.260]

Используя сочетание методов селективного поглощения и селективного элюирования, можно, конечно, разделить анилизируемую смесь более чем на две группы. Иногда достаточно на всем протяжении процесса разделения применять один и тот же комплексообразователь, а при элюировании изменять концентрацию элюента или pH. Для других разделений при поглощении применяют один комплексообразователь, а при элюировании — другой. Если элюирующая способность элюента возрастает с увеличением его концентрации, то процесс, как правило, можно проводить в нисходящем потоке в колонке обычного типа. Этот простой метод не может применяться в тех случаях, когда при поглощении используется хелатообразователь и когда элюирующая способность элюента уменьшается с ростом концентрации. При таких разделениях элюент (например, соляную кислоту) вводят в колонку снизу. [c.213]

Относительную эффективность этих хелатообразователей можно оценить тремя способами 1) по способности смещать вправо равновесие, существующее между контактными и разделенными растворителями ионными парами, как, например, в случае флуоренила натрия (гл. 3, разд. 6.В) это обнаруживается при изучении электронных спектров [148, 149] 2) по теплоте реакции лиганда с избытком NaB( 6H5)4 в ацетоне [35] 3) со способности растворять щелочные металлы с образованием растворов, содержащих М+ и сольватированные электроны или М+ и М [245]. [c.338]

В последние годы все большее внимание исследователей привлекают полимеры, обладающие специальными свойствами, - это полимерные катализаторы и ингибиторы, полимеры - хелатообразователи, фото- и термочувствительные полимеры и ряд других. В этом отнопюнии ПШО являются одним из перспективных классов полимеров. Дальнейшее исследование этой области химии высокомолекулярных соединений может привести к новым теоретическим и практическим результатам. [c.17]

Квадридентатные хелатообразователи, относящиеся по [1] к классу 434—4224—1612161216, в частности о о -диокси- [c.55]

В данной работе взаимодействием диазотированных о-ами-нофенолов с 5-амино-2-(2 -оксифенил)-2Н-бензотриазолом (при pH 1—2 в диметилформамиде) синтезированы квадридентатные хелатообразователи (I—IV) вида [c.55]

Квадридентатные хелатообразователи, в частности О, О" диокси-о-азо-азоксисоединения, характеризуются высокой селективностью по отношению к ионам кальция [1, 2]. Установлено, что замена одного крайнего шестичленного цикла пятичленным, т. е. переход к системе, обладаюшей несколько расширенным размещением координирующих групп, повышает избирательность к иону стронция [3]. [c.272]

В данной работе взаимодействием диазотированиого 4-хлор-2-аминофенола с 5-амино-2(2 -оксифенил)-2Н-бензо-триазолом (при pH 2 в диметилформамиде) синтезирован новый квадридентатный хелатообразователь, также с расширенным размещением координирующих групп, но с увеличенной жесткостью как за счет аннелирования пятичленного цикла, так, вероятно, и за счет водородной связи о-аминоазогруппировки [c.272]

Такие смолы чаще всего в виде темноокрашенных продуктов получают главным образом из формальдегида, окси- или аминоароматиче-ских углеводородов и способного к конденсации хелатообразователя. Строение этих смол по причине неоднородности их функциональных групп нельзя передать единой химической формулой. В настоящее время получение химически однородных продуктов, т. е. хелатных смол монофункционального характера на основе конденсационных смол практически нереально. Чтобы развеять широко распространенную иллюзию относительно однородности функциональных групп конденсационной смолы (это представление уже начало проникать и на страницы учебников), можно показать лишь некоторые из одновременно протекающих при синтезе реакций [c.35]

Блазиус и Брозио [16а] использовали полиэтиленимин в качестве матрицы для фиксации на ней пиридин-2,6-дикарбоновой кислоты, для чего водный раствор полиэтиленимина вводили в реакцию с 4-хлор-ниридин-2,6-дикарбоновой кислотой при отщеплении от продукта реакции НС1 происходила фиксация хелатообразователя. Сшивание проводили затем при помощи эпихлоргидрина. [c.50]

Вольф и Херинг [231] фиксировали нитрилотриамин на матрице и получили смолу, обладающую селективностью по отношению к ионам меди, с очень низкой скоростью обмена. По содержанию азота было установлено, что хелатообразователь в среднем оказался зафиксированным по двум ЫНа-группам [c.61]

Синтезированные Блазиусом и Бокком [15] три хелатные смолы содержат соответственно этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, зафиксированные одним или несколькими атомами азота. Остающиеся атомы водорода у последних замещены большей частью остатками уксусной кислоты. Зафиксированные амины (сами являющиеся уже сильными хелатообразователями) становятся благодаря такому частичному замещению остатками уксусной кислоты еще более сильными полидентатными комплексообразователями. [c.160]

В последнем случае в комнлексообразователе всегда остается некоторая концентрация ионов металлов, соответствующая произведению растворимости. Автор смешивал различные имеющиеся в продаже хелатообразователи с самыми разными ионами металлов, а затем пытался их очистить. [c.204]

Хелоновую смолу сначала обрабатывают в невысокой широкой колонке раствором хелатообразователя, давая ему свободно стекать из колонки. Затем хелоновую смолу помещают в разделительную колонку ( 200—1000x10 мм) и подают на нее разделяемую смесь ионов из раствора данного хелатообразователя. [c.252]

Для удаления хелатообразователя лучше всего использовать метод количественного разложения комплексов металлов (ср. разд. 7.4). Образцы доводят до pH 5 и при 70° фильтруют через колонку, содержащую нейтральную форму подходящей хелоновой смолы. Поел продолжительного промывания водой ионы элюируют из хелоново смолы 2 н. раствором Н2504. [c.252]

Анионные хелаты. Интересным направлением, которое начало развиваться недавно, является использование анионных хелатообразователей, таких, как нитрозо-К-соль, 7-йод-8-окси-хинолин-5-сульфокислота (феррон) и сульфосалициловая кислота. Они образуют отрицательно заряженные хелаты, которые могут ассоциироваться с такими катионами, как трибутиламин, тетрафениларсоний и тетрафенилфосфоний, образуя при этом экстрагируемые соединения [91, 97—99]. Показано, что магний образует анионный комплекс с тремя молекулами 8-оксихинолина, который в сочетании с ионом бутиламина дает соединение, экстрагируемое хлороформом [100]. Сообщалось, что анионный комплекс уранила с 8-оксихинолином подобным же образом сочетается с ионами тетраалкиламинов [101]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология