Ионы активность комплексные

Положение лантанидов в периодической системе. Структура электронной оболочки атомов лантанидов. Особое положение гадолиния и лютеция. Валентность лантанидов. Восстановительная активность. Отношение к кислороду, воде и кислотам. Окислы и гидроокиси лантанидов. Окраска и парамагнитные свойства ионов. Лантанидное сжатие. Наиболее важные соли. Разделение ионов лантанидов. Комплексные соединения. [c.333]

Если реакция полимеризации ведется в присутствии катализаторов (например, таких, как хлориды алюминия, трехфтористый бор и т. п.), то образование активных центров происходит путем присоединения катализатора к непредельному мономеру при этом получается неустойчивый комплексный ион. Такой комплексный ион [c.369]

Схема такого перехода показана на рпс. 32. Активный ато м находится в более полном окружении молекулами воды или анионов, присутствующих в растворе, с которыми он вступает в адсорбционное взаимодействие. В результате образуются промежуточные комплексы Ме... НгО, минуя стадию образования которых металлический ион, утративший связь с кристаллической решеткой, переходит в состояние сольватированного иона или комплексного аниона, способного к самостоятельному существованию в растворе. [c.105]

Приготовив растворы с одинаковой активностью комплексного иона, но с различной активностью аммиака, получаем для потенциалов медного электрода в них (при 25°С) [c.218]

Следует заметить, что концентрация (активность) воды не входит в выражение ступенчатой константы образования. Кроме того, хотя вода часто проявляет себя как лиганд в водных растворах ионов металлов, обычно для простоты написания реакций и выражений равновесия не включают молекулы воды в химические формулы гидратированных ионов или комплексного иона. Мы будем придерживаться этого на протяжении данной главы. Четвертая ступенчатая константа образования имеет вид [c.178]

При помощи флотации вода освобождается не только от суспендированных твердых примесей, но и от нефтепродуктов, масел и других эмульгированных жидких веществ [90], а также от отдельных ионов растворенных в воде соединений, например радиоактивных веществ [91]. В последнем случае добавляемые реагенты должны образовывать поверхностно-активные комплексы с извлекаемыми ионами. При пропускании через такую систему инертного газа на ее поверхности в виде пены накапливаются образовавшиеся поверхностно-активные комплексные соединения, содержащие извлекаемую примесь. Если в растворе есть несколько растворенных веществ с различной поверхностной активностью, то в процессе флотации возможно их фракционное разделение. [c.166]

Симметрия всего комплекса имеет важное зна чение для исследования явлений переноса з ряда и оптической активности комплексов. Перенос заряда между ионом металла и лигандом зависит.от симметрии комбинации центрального иона металла и я-электронной системы лигандов, участвующих в обмене электрона. При рассмотрении симметрии можно пренебречь влиянием тех заместителей в молекуле лиганда, которые не участвуют в системе я-сопряжения молекулы. Перенос заряда оказывается достаточно интенсивным и, следовательно, применимым в аналитической химии, если отсутствует общий центр симметрии для центрального иона и для всех атомов системы сопряжения (ср. разд. 2.5.2). При изучении оптической активности комплексных соединений необходимо детальное знание их стереохимии, потому что комплексные соединения проявляют оптическую активность только тогда, когда у них нет ни центра симметрии, ни плоскостей симметрии, ни зеркально-поворотных осей симметрии. Отсюда следует, что оптически активные соединения либо вообще не обладают никакими элементами симметрии, кроме тождественного преобразования (асимметричные соединения), либо им свойственны только оси симметрии (диссимметричные соединения). [c.54]

Далее, значительная разница в устойчивости комплексных соединений кобальта с исходными алкилпиридинами и с продуктами их окисления, например, никотиновой кислотой, и близкие соответствующие значения энтальпий образования этих комплексов указывают на возможность вывода ионов кобальта пз активных комплексных соединений [c.36]

Первоначально в качестве комплексных соединений рассматривали неорганические комплексы с комплексообразующим ионом металла. Однако это понятие значительно шире, так что молекулярные соединения между органическими дипольными молекулами также следует считать комплексными соединениями. Педерсен [5] исследовал пикрат анилина как пример ступенчатого образования органического молекулярного соединения. В системе неорганических комплексов М представляет собой сольватированный центральный нон и МАдг—координационно насыщенный комплексный ион. Образование комплексного иона, -надо полагать, происходит во всех возможных промежуточных ступенях, причем оно связано с отщеплением соответствующего числа молекул растворителя. Комплексные соединения, образованные ионами металла и ионами растворителя (в водных растворах — это гидроксо-комплексы) представляют исключение, так как они могут образовываться непосредственно из сольва-тированных ионов металла отщеплением ионов водорода. В связи с этим важно заметить, что для трактовки равновесия в системе и для вычисления N констант равновесия не имеет никакого значения, участвуют молекулы растворителя в реакции или нет (при условии, что активность растворителя можно считать постоянной). [c.21]

Здесь выражает отношение активности комплексного иона к активности иона металла в растворе [c.85]

Для растворов с одинаковой концентрацией М, т. е. приблизительно с одной и той же концентрацией или активностью комплексных ионов М А, но с различными концентрациями или активностями аниона А , из уравнения (45) следует, что [c.355]

Клячко [7] показал, что селективные иониты могут быть получены также путем введения в их состав новых активных групп, образующих с извлекаемым ионом растворимое комплексное соединение. Например, вводя в состав катионита натриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, он получил ионит, селективно извлекающий кальций. Для получения селективного к титану ионита он синтезировал катионит, содержащий, кроме сульфогрупп, хромотроповую кислоту, образующую комплексные соединения с титаном. [c.491]

Если реакция полимеризации ведется в присутствии катализаторов (например, таких, как хлористый алюминий, трехфтористый бор и т. п.), то образование активных центров происходит путем присоединения катализатора к непредельному мономеру при этом получается- неустойчивый комплексный ион. Такой комплексный ион (как и свободный радикал) присоединяет молекулы мономера с образованием макроиона. В отличие ог [c.311]

Гомогенный катализ, если судить по элементарному механизму каталитического превращения, включает следующие типы реакций радикальные, ионные, координационно-комплексного типа и молекулярные. В первом случае катализатором служит источник промежуточных частиц, высокоактивных, богатых энергией, обеспечивающих развитие цепной реакции. Например, ускоряю- щее действие паров воды при окислении СО состоит в образова- Ч ии активных атомов Н и радикалов ОН, поддерживающих лепную реакцию [c.17]

В природе можно обнаружить большее число различных случаев каталитического действия ионов, чем в модельных системах. Поэтому мы рассмотрим функции стабилизаторов и активаторов уже на конкретном биохимическом материале. Функции, связанные с образованием самостоятельных и относительно прочных каталитических единиц, наблюдаются у биологически активных комплексных соединений, прежде всего (хотя не исключительно) у металлопорфириновых соединений. Здесь повышение активности иона достигается посредством связывания его с определенными лигандами, не являющимися субстратом реакции. Большой активностью в окислительно-восстановительных реакциях обладают аминные комплексы меди и ряд комплексов железа, кобальта 1Г других металлов. [c.140]

Ка — константа, равная 605 пВ х для тока в амальгаме /а — коэффициент активности металла в амальгаме /с — коэффициент активности комплексного иона К — кон- [c.56]

Рассчитайте средние ионные коэффициенты, активности комплексной соли диаминодинитрооксалаткобальтиата тетрааминоокса-лата кобальта (III) [c.307]

Ион олова(II) —активный восстановитель, легко окисляющийся до иона олова (IV) в ЗпСЦ или, в присутствии избытка хлорид-иона, до комплексного хлоростаннат-иона 5пС1б . [c.540]

С 60-х гг. промежут. хим. взаимод. рассматривается преим. как локальное, определяемое электронной структурой отд. атомов или иоНов активного компонента катализатора с учетом влияния окружения. При этом используются квантовохим. теории кристаллич. поля и поля лигандов, успешно применяемые в химии комплексных соед. Совр. теории Г. к. оснОванЬ на квантовохим. расчетах структуры н реакционной способности образующихся на пов-сти комплексов и эксперим. исследовании кинетики элементарных стадий. [c.542]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]

В гомолитических реакциях перенос электрона возможен не только по одноэлектровному, но и по многоэлектронному механизму. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагентами реализуются, если в активный центр катализатора входит несколько атомов переходного металла (например, в кластерах). Так, при разложении пероксида водорода активны комплексные соединения, содержащие два иона железа(Ш), а при восстановлении азота до гидразина - комплексные соединения, содержащие два и более ионов ванадия(П). [c.639]

Иная картина раскрывается при переходе к ионам комплексным. Комплексные ионы несомненно представляют собой следующий этап развития природных металлосодержащих катализаторо1В. Особенно резко выражены каталитические функции у таких комплексов, которые, являясь челатами, содержат в качестве адденда аминный азот. Мы исследовали большое число таких соединений [3] и обнаружили среди них катализаторы, активность которых в каталазном процессе превышала в миллион раз активность простого иона. Активность подобного рода соединений в оксидазном процессе гораздо меньше, но (все же весьма значительна] [c.204]

Несмотря на то, что во многих случаях, очевидно, имеется зависимость между адсорбцией и каталитической активностью, это не означает, что сильно адсорбирующие вещества являются хорошими катализаторами для реагирующих компонентов системы. Райдил [75] обрахцает внимание на силикагель Патрика, который, хотя обладает мощными адсорбирующими свойствами и имеет максимальную поверхность, равную 2 500 ООО см на 1 г, каталитически инертен для большинства реакций. Измерения адсорбции на силикагеле комплексных медно-аммиачных ионов и комплексных серебряно-аммиачных ионов, сделанные Рейерсоном и Кларком [74], установили, что комплексные ионы адсор бируются так сильно, что не могзп" снова выделиться при обработке 0,5 серной кислотой. Адсорбция зависит от величины pH раствора и при рН=9,б имеет максимум, соответствующ 1й приблизительно 10 миллимолям меди на 1 г недиали-зированного геля. [c.115]

В механизме возникновения каталитических волн данного типа большая роль принадлежит образованию координационных соединений катализатора с субстратом. Плодотворность такого подхода к трактовке каталитических волн была показана на примере системы Fe (III) — в присутствии различных органических веществ [58—60]. В качестве лимитирующей стадии рассматривается реакция аква-ионов или комплексных ионов Fe (II) с перекисью водорода. Наибольшей каталитической активностью обладают высокоспиновые хелаты, у которых достаточно легко происходит замещение лигандов. Значительный каталитический эффект, наблюдаемый в присутствии бмс-салщилальэтиленди-амина, был использован для определения нанограммовых количеств железа [61]. [c.276]

Наконец, оптически активные комплексные соли получаются, когда вместо координационно-двухвалентных нейтральных молекул (этилендиамина) ввести двухвалентные ионы. Примером такого рода явления изомерии может служить право- и лево-вращаюишй триоксалатохромнат калия К, [Сг(С404>8], анионам которых приписывают следующие пространственные формулы [c.151]

Ион олова(П) — активный восстановитель, легко окисляющийся до Sn l4 или, в присутствии избытка хлорид-иона, до комплексного хлоро-станнат-иона Sn Pe- [c.570]

Комплексометрическое титрование. Титрант и определяемый ион образуют комплексное соединение. Результаты определения зависят от предела обнаружения соответствующего иона данным ионоселективным электродом и величины константы устойчивости комплекса и присутствия примесей посторонних ионов, способных взаимодействовать с комплексообразующим реагентом, конкурируя с определяемым ионом, или электродно-активных примесей, влияющих на показания электрода. К методам комплексометрического титрования относится определение кальция титрованием раствором ЭДТА, а также некоторые варианты кислотно-ос-новного титрования. В качестве примера на рис. Т-5 приведена кривая комплексометрического титрования ионов меди. [c.109]

В этом уравнении (fi/jKOMn и ( i/,)o потенциалы полуволн раствора соли с добавкой лиганда и без добавки К — константа нестойкости К , и К-щ — коэффициенты пропорциональности между концентрацией и си.той тока для комплексных и простых ионов /м, /к, /х — коэффициенты активности ионов металла, комплексных ионов и лиганда С — концентрация лиганда. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология