Коупу основность

Аналогично можно проанализировать процессы циклоприсоединения типа реакции Дильса — Альдера, если фиксировать плоскость отражения на всех стадиях реакции, как показано на рис. 14.20. Можно рассматривать этот процесс точно так же, как это было сделано для случая раскрытия кольца циклобутена, и если это проделать, то обнаружим, что орбитали основных состояний двух реагентов и орбитали продуктов согласуются. Можно применить тот же подход для описания перегруппировки Коупа. Заметим, что, как следует из рис. 14.16, эта перегруппи ровка есть дисротаторный процесс, причем на всех стадиях реакции сохраняется плоскость симметрии. [c.332]

Основная проблема полного синтеза перипланона В (504), полового аттрактанта таракана, — построение функционализированного 10-членного кольца. Как уже отмечалось ранее, синтез циклов подобного размера не является тривиальной задачей. Эта проблема была эффективно рещена с помощью гидрокси-перегруппировки Коупа. В разработанном группой Стилла синтезе 504 [40к] непосредственным предшественником для перехода к десятичленной системе служил карбинол 505, получение которого из циклогексенона 506 было осуществлено с помощью короткой последовательности несложных превращений (схема 2.158). [c.275]

В химическое изучение полиеновых макролидов большой вклад внесли такие известные ученые, как А. Коуп, О. Цедер, А. Бёрч и К. Джерасси, а в последние годы — Ю. Д. Шенин и особенно польские исследователи Э. Боровский и др., благодаря усилиям которых стали известны структуры всех основных антибиотиков такого типа, а в случае амфотернцина В (см. с. 601) и полная [c.748]

На практике редко используют ход реакции расщепления по Гофману как основание для установления конфигурации, так как имеется еще мало данных о конформационной специфичности этой реакции. Только недавно стали известны некоторые основные сведения о механизме этой реакции, в основном благодаря работам Брауна [62], Коупа [63] и Мак-Кенна [64] и их сотр. [c.554]

При дальнейших исследованиях Коуп показал, что трансаннулярный гидридный переход возможен лишь для реакций, проходящих по мономолекулярному механизму. Коуп и Вуд [64] нашли, что прц реакции 1,2-дибромциклооктана с ацетатом серебра (реакция, протекающая по 5л 1-механизму) почти не образуется нормальный продукт реакции — диацетат-трамс-1,2-циклооктандиола (XVI). Основными продуктами реакции были продукты трансаннулярных гидридных переходов диацетаты цис- и гране-1,4-циклооктандиолов и др. [c.26]

Коуп и Гейл [80] исследовали сольволиз брозилата, меченного дейтерием (XXII). В этом случае в результате реакции дейтерий, так же как и в случае замещенных циклодекана, распределяется по кольцу, причем это в основном является следствием [c.28]

Траксаннулярные гидридные перемещения в средних циклах изучены в основном Коупом и Прелогом [87, 88]. [c.31]

Циклобутадиен в свободном состоянии получен не был, однако он существует в виде некоторых производных, а именно в виде комплексов с металлами, например (С4Н4)Ге(СО)д. При попытке выделить углеводород были получены только продукты полимеризации или присоединения [27]. Эти реакции полностью стереоспецифичны, откуда следует, что основное состояние циклобутадиена синглетно, т. е. это соединение не является бирадикалом. Циклооктатетраен впервые был получен Вилльштеттером [28] из псевдо-пельтьерина (см. ниже) путем удаления азотного мостика с помощью двухстадийного исчерпывающего метилирования. Циклооктатетраен — высокореакционноспособный полиолефин, обладающий свойствами, удивлявшими всех. Поэтому работа Вилльштеттера была повторена и, чему никогда не будет оправдания, поставлена под сомнение (обзор см. [29]). Впоследствии Penne [30] получил это соединение полимеризацией ацетилена в присутствии цианида никеля в тетрагидрофуране этот метод позволил получать циклооктатетраен в больших количествах. Реппе подтвердил данные Вилльштеттера его работы и более поздние работы Коупа и сотр. значительно расширили наши знания о физических свойствах и химических превращениях циклооктатетраена [31]. И Коуп и другие авторы, чтобы установить истину, получили это вещество также и методом Вилльштеттера [32]. [c.171]

Существует и другая возможная форма перехода, а именно через ускорение или замедление периода воспроизведения. Проф. Коуп (Соре) и другие ученые в Соединенных Штатах в последнее время особенно на этом настаивают. Теперь известно, что некоторые животные могут размножаться в очень раннем возрасте, даже прежде чем они приобрели вполне развитые признаки если бы у какого-нибудь вида эта способность прочно установилась, то, по-видимому, рано или поздно были бы утрачены зрелые стадии развития, и в таком случае основные черты испытали бы глубокое изменение и деградировали, особенно если личинки резко отличались от взрослого животного. Далее, у значительного числа животных по достижении зрелости и в течение почти всей их жизни признаки продолжают перестраиваться. Так, нанример, у млекопитающих форма черепа нередко значительно преобразуется с возрастом, чему д-р Мьюри (Murie) привел разительные примеры у тюленей всякий знает, что рога у оленя с возрастом более и более разветвляются, и оперение у некоторых птиц становится более развитым. Проф. Коуп свидетельствует, что у некоторых ящериц форма зубов с годами значительно меняется у ракообразных, по наблюдениям Фрица Мюллера, не только многочисленные несущественные, но и некоторые важные части принимают совершенно новый характер после достижения половой зрелости. Во всех таких случаях — а их можно было бы привести немало, — если бы размножение было отодвинуто на более поздний возраст, то признак вида претерпел бы модификацию, по крайней мере во взрослом состоянии возможно также, что в некоторых случаях начальные и более ранние стадии развития ускоряются и, наконец, утрачиваются. Модифицируются ли виды при помощи такой сравнительно внезапной формы перехода и часто ли это происходит — не берусь судить, но если она когда-нибудь имела место, то, вероятно, различия между молодым и зрелым и между зрелым и старым возрастом первоначально приобретались только градуальными шагами. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология