Гликоген ЯМР спектры

Рис. 118. Спектры поглощения соединений с йодом йх И —синтетических гликогенов соответственно N2 и N3 б—природного гликогена и в картофельно го амилопектина

Мейер указал на зависимость между йодной реакцией полисахарида и его строением чем больше степень ветвления (или чем меньше обратная ей величина — средняя длина цепи), тем более оттенок его окрашивания с иодом сдвигается в красную область. Мейер установил эту зависимость на основных представителях полисахаридов амилозе, амилопектине, гликогене и остаточном р-декстрине. Поскольку к концу 40-х годов XX в. механизм йодной реакции амилозы был рас-дпифрован (как процесс образования комплекса иода с полисахаридной цепью, окружающей его молекулы в виде спирали), было интересно выяснить роль более длинных (сравнительно с внутренними) наруж-лых цепей гликогена в йодной реакции. С этой целью нами фотометрически изучалась йодная реакция исходных гликогенов и продуктов, изолируемых в процессе постепенного р-амилолиза тех же препаратов, на разных стадиях их расщепления [54, 551. Таким образом, сравниваемые препараты имели одинаковое ядро , но наружные ветви гликоге-лов при Р-амилолизе постепенно подрезались . Расщепление гликогена кролика всего на 16,8% приводит в резкому изменению спектра исчезает максимум при 500 А, сдвигаясь в коротковолновую область, одновременно снижается величина поглощения в максимуме кривая поглощения приобретает такой же вид, как и для интактного гликогена лягушки. [c.116]

Как видно из рис. 17, абсорбционные кривые синтетических гликогенов очень близки природным и сильно отличаются от кривых иод-ами-лопектина. Синтетические гликогены, подобно природным, давали комплекс с миозином, что проявлялось в характерном сдвиге максимума поглощения в коротковолновую часть спектра (2660 А). Это указывает, что полученные синтетич кие гликогены близки к природным, мышечным. Однако некоторые синтетические полисахариды являлись как бы промежуточными между гликогенами и амилопектинами. Впоследствии близкие им соединения были найдены в природе (см.с. 136). [c.119]

Проблема фракционирования гликогена как предпосылка дальнейшего глубокого его изучения. Все характеристики гликогена, которыми пользуются (спектры поглощения йодных комплексов, общая единица цепи, длина наружных и внутренних ветвей), являются средними величинами. Учитывая гетеродисперсность гликогенов, вполне можно допустить, что в них могут быть популяции молекул, отличающихся не только размерами, но и строением (например, степенью ветвления). Однако при применении существующих несовершенных методов эти различия ускользают от преследователей, теряясь в средних характеристиках. [c.123]

Растворы иода в неполярных растворителях типа четыреххлористого углерода или сероуглерода имеют пурпурную окраску, и их спектры подобны спектрам паров иода. При распределении иода между водной и органической фазами он переходит преимущественно в органический слой. Окраску иода используют для определения этого элемента и как индикатор при иодометрическом титровании. В присутствии содержащих гидроксил растворителей, например воды или этанола, иод сольватируется и образует коричневый комплекс, поглощающий более интенсивно в ультрафиолетовой части спектра. В присутствии иодид-иона образуются желто-коричневые полииодидные комплексы, которые можно обнаруживать при концентрациях вплоть до 10 Л1. Более интенсивно окрашенные иод-иодидные комплексы образуются с амилозой (синий), амилопектином (красно-пурпурный), гликогеном (коричневый) и некоторыми другими крахмалами [2]. Модифицированные типы крахмала, содержащие много амилозы, линейный крахмал , можно использовать в иодометрическом титровании. Хлор и бром можно также обнаружить по их реакции с иодид-ионом на иод-крахмальной бумаге реакция идет с освобождением иода, образующего затем синее соединение с крахмалом. Аналогичным образом реагируют многие другие окислители, Б том числе перекись водорода, нитрит- и перманганат-ионы. [c.297]

Рис. 119. Микрофотограммы спектров поглощения в ультрафиолетовом свете /—миозина 2—миозина+природный мышечны 1 гликоген и <3 и 4—.миозина -Ьсинтетические гликогены

Исследование различных химических соединений показало, что далеко не все вещества являются флуо-ресцентами. В частности, представляющие особенный биологический интерес высокомолекулярные соединения — гликоген, белки, нуклеиновые кислоты — не флуоресцируют как целые молекулы. Их элементы, особенно ясно это показано для нуклеиновой кислоты, обладают, однако, способностью к сенсибилизированной флуоресценции. При прибавлении фермента фосфата-зы (кашица печени) к раствору дезоксирибонуклеиновой кислоты от крупного органического ядра отщепляется входящий с ним в эфирную связь радикал фосфорной кислоты — РО . При этом возникает излучение, характеризующееся определенным спектром. Идентичный спектр получается и при ферментативном расщеплении лецитина, также заключающего радикал фосфата в эфирной связи. Одно это уже показывает, что излучение как-то связано с свободным радикалом фосфата, [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология