Условная константа устойчивости комплексов

Реакции (14) — (16) являются суммарными. Далее заряды будут для простоты опущены. Реакцию (1) будем считать основной, остальные — конкурентными, т. е. осложняющими протекание главной реакции. Выведем формулы для расчета условной константы устойчивости комплекса МУ, учитывающей конкурентные реакции протонирования и комплексообразования. Сначала учтем реакцию протонирования (14). Введем обозначение ау=[У ]/су-Концентрацию су определим по условию материального баланса [c.94]

Рис. 1.1. Номограмма зависимости равновесной концентрации фотометрического реагента от величины условной константы устойчивости комплекса.

Вычислить условные константы устойчивости комплексов с ЭДТА в присутствии цианид-иона или аммиака и оценить возможность раздельного титрования компонентов в смеси а) Си и РЬ + при pH 11, рСЫ 1,0 б) 2п2+ и РЬ + pH 10 p N 2,0 [c.246]

Из рис. 15.4 видно, что логарифм условной константы устойчивости комплекса aY сильно зависит от pH раствора. Так, при рН = 4 1 Р з 2- = 0,42, при рН = 8 1 рса "- = >4> а при рН=11 = 10,62, поэтому оптимальным pH [c.371]

Пример 2. Вычислить условную константу устойчивости комплекса Нд + с ЭДТА при pH 10 и концентрации аммиака 0,1 моль/дм [c.95]

Значение условной константы устойчивости комплекса металла с индикатором должно быть больше 1 10 . [c.190]

Аналогично можно ввести условную константу устойчивости комплекса при наличии иных побочных реакций (побочных равновесий). [c.196]

Под условной (эффективной) константой устойчивости понимают такую характеристику, которая является производной концентрационной константы, но в отличие от нее содержит в своем выражении коэффициенты корреляции, учитывающие влияние побочных, сопряженных равновесий. Условная константа устойчивости комплекса MR выражается соотношением [c.9]

Пример 1. Вычислить условную константу устойчивости комплекса Hg"+ с ЭДТА при pH 10. [c.94]

Найти условную константу устойчивости комплекса HgY - в присутствии 1,0-10-3 д НС1, если известно, что Hgy - = Значения [c.88]

Используя условные константы устойчивости комплекса ионов определяемого металла с индикатором, можно количественно оценить, соответствует ли применяемый индикатор при данном pH необходимым требованиям (см. разд. 15.5). [c.359]

Рассчитайте условные константы устойчивости комплексов Мп + с ЭДТА при pH 6,0 8,0 10,0. [c.196]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

Если относительная устойчивость образующегося при титровании комплекса невысокая, то в равновесии с комплексом всегда будут находиться сравнительно большие количества исходных компонентов и кривая титрования в точке эквивалентности вместо резкого излома будет иметь плавный переход от одной ветви к другой (рис. 14.4.31, кривая 2). При таких условиях конечная точка титрования может быть определена графически экстраполяцией линейных участков кривой до их взаимного пересечения (рис. 14.4.31). Если условная константа устойчивости комплекса МК в условиях титрования достигает значения не менее чем 10 -10 , то скругление кривой титрования около точки эквивалентности будет незначительным. [c.332]

Если образуется более одной серии комплексов, то иногда удобно описывать устойчивость формы ее условной константой устойчивости [64], которая пригодна только при данных условиях. Полная условная константа устойчивости комплекса ВА определяется по уравнению [c.22]

Для объективного выбора оптимальной кислотности титрования обязательно нужно учитывать рН ии и условную константу устойчивости комплекса иона с индикатором. В табл. 52 приведены данные по селективности комплексонометрического титрования при максимально возможной для данного иона кислотности, что резко повышает селективность титрования. [c.161]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Анионы сильных кислот (С1 , I", 5СК" и др.) даже при очень высокой концентрации в растворе не связываются ими в молекулы кислоты, поэтому концентрация анионов в растворе изменяется незначительно. При повышении кислотности раствора протонизация реагента протекает в незначительной степени и условная константа устойчивости комплекса практически остается без изменений. Следовательно, повышение кислотности раствора не приводит к разрушению окрашенного соединения, образованного анионом сильной кислоты. [c.16]

Оптимальную кислотность раствора, при которой необходимо проводить анализ, можно определить по максимальному значению условной константы устойчивости окрашенного комплекса (рис. 1.2). При уменьшении кислотности среды вследствие депротонирования реагента условная константа устойчивости комплекса МК увеличивается, достигая максимальной величины в тот момент, когда влияние депротонирования реагента уравновешивается влиянием сопряженного комплексообразования ка- а тиона ОН-ионами. При даль- (2. нейшем повышении pH раствора вследствие преобладания комплексообразования катиона металла ОН-ионами условная константа устойчивости, а следовательно, и выход окрашенного комплекса будут уменьшаться. [c.17]

Разделив почленно одно на другое равенства (5.1) и (5.2), получим соотношение между условными константами устойчивости комплексов определяемого и мешающего ионов, при которых возможно фотометрическое определение иона М в. присутствии мешающего иона М [c.85]

Основным условием применения этого способа является значительно большая относительная прочность комплекса определяемого иона по сравнению с комплексами посторонних ионов. Количественную зависимость между концентрациями и условными константами устойчивости комплексов определяемого, мешающего и буферного ионов можно найти с помощью уравнений (5.4)—(5.6). [c.87]

К аналогичным выводам приводит рассмотрение и других видов кривых титрования с той лишь разницей, что в одних случаях титровальная доля увеличивается,на величину АХ, а в других, наоборот, уменьшается. Из выражения условной константы устойчивости комплекса при X 0,5 получим, что [Сд]х=о,5 == [МК ]/[См] Р мя [c.187]

А минимальная теоретическая ошибка титрования, % и Эмк — ориентировочная концентрация и условная константа устойчивости комплекса определяемого металла 7 — коэффициент разбавления раствора при титровании. [c.190]

В [187] рассчитаны условные константы устойчивости комплексов для 33 катионов с ЭДТА в области рН=1—14. Следует отметить, что различные исходные предпосылки для учета равновесий побочных реакций существенным образом влияют на абсолютные значения рассчитанных величин. [c.103]

Метод применяется дли исследования состава моноядерных комплексных соединений. Из выражения условной константы устойчивости комплекса МК следует, что при постоянной концентрации компонента М относительное изменение степени закомплексованности иона М (сдвиг равновесия) находится в прямой зависимости от равновесной концентрации второго компонента [c.224]

Молярные коэффициенты светопоглощения и условные константы устойчивости комплексов Рк можно рассчитать по данным изомолярной кривой или кривой насыщения. [c.226]

Ионное состояние эриохромового черного Т сильно подвержено влиянию pH раствора. Значительное различие в условных константах устойчивости комплексов цинка с ЭДТА и с эриохромовым черным Т, а также достаточная контрастность цветной реакции (рис. 1.31) позволяют использовать ее для фотометрической индикации конечной точки титрования. [c.85]

Примечание. и у — общие концентрации металла и ЭДТА в титруемом растворе /Сиу константа устойчивости комплекса условная константа устойчивости комплекса. [c.186]

Так же, как и для комплексов металла с ЭДТА, можно ввести условную константу устойчивости комплекса индикатора с ионом металла К [c.188]

Рассчитать условные константы устойчивости комплексов Мп2+ с ЭДТА при pH а) 5,0 б) 7,0 в) 10,0. [c.96]

В табл. 9.10 представлены величины аГу4 для некоторых значений pH, рассчитанные по уравнению (9.33). С помощыо вычисляют условную константу устойчивости комплекса при различных значениях pH [c.65]

К металлоиндикаторам предъявляется ряд требований. 1. Металлоиндикаторы должны в выбранной области pH образовывать с ионами металлов достаточно устойчивые комплексы с соотношением M Ind = 1 1. Условные константы устойчивости комплексов Mind должны быть меньше условных констант устойчивости комплексов данных металлов с ЭДТА, т. е. < Ю . В свою очередь достаточно большие [c.73]

Таллий 11), германий (IV), сурьма (V) образуют устойчивые комплексы с ЭДТА, но подобрать подходящий металлоиндикатор для этих элементов не удается. Эти элементы определяют обратным титрованием стандартным раствором ионов подходящего металла (цинк, медь, магний и др.). При выборе ионов металла дпя титрования избытка ЭДГА в методе обратного титрования соблюдаются два условия этот ион должен образовывать окрашенное соединение с металлоиндикатором условная константа устойчивости комплекса с ЭДТА должна быть ниже, чем комплекса ЭДТА с определяемым ионом, но не меньше = 10 . [c.81]

Так как при pH < И ионы ЭДТА в некоторой степени прото-низированы и, следовательно, протоны конкурируют с ионами металлов за ионы У -, очевидно, что и этот процесс должен найти отражение в условной константе устойчивости комплекса, но за исключением тех случаев, когда pH среды больше 11. Этого можно достичь введением соответствующего ау-коэффициента в выражение условной константы устойчивости комплекса [c.273]

На рис. 1.1 представлена номограмма зависимости равновесной концентрации фотометрического реагента, необходимой для перевода определяемого иона М в окрашенное соединение, от величины условной константы устойчивости комплексаИз номограммы видно, что наименьшее значение условной константы устойчивости комплекса, при котором практически все количество определяемого иона можно перевести в окрашенное соединение, должно составлять не менее 10 (Рмк ЫО ). [c.12]

В тех случаях, когда неравенство (5.5) невозможно удовлетворить без нарушения неравенства (5.6), введением соответствующего количества маскирующего реагента закомплексовывают посторонний ион М до такой степени, пока условная константа устойчивости комплекса М К при выбранной равновесной концентрации реагента [ J ] не будет превышать величину, равную 1 0 1[С Ь, Если принять наиболее благоприятную в практическом отношении концентрацию фотометрического реагента, равную 110 моль/л, то условная константа устойчивости комплекса мешающего иона М с фотометрическим- реагентом должна удовлетворять неравенству [c.86]

При визуальном комплексометрическом титровании с индикатором условия титрования и достигаемую точность, как известно [1, 305], можно прогнозировать с помощью номограммы Рингбо-ма (рис. 7.21). Для теоретической оценки возможностей комплексометрического титрования номограмма Ринг-бома очень удобна, позволяет быстро оценить достигаемую теоретическую точность титрования, выбрать нужные условия (pH раствора, состай буфера, концентрацию дополнительного комплексанта и т. п.), при которых условная константа устойчивости комплекса (Pmr) обеспечивает титрование с заданной точностью. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология