Ванадоцен

Рис. 12.5. Энергии молекулярных орбиталей (по существу /-орбиталей) металлоцена. (К ванадоцену добавлены электроны. Главный компонент металла показан в скобках.)

Смещение электронной плотности и стерические причины могут вызвать существенную геометрическую деформацию лиганда. Так, линейная (как все ацетилены) молекула СеРбС ССеРз, координируясь ванадоценом через два ацетиленовых атома углерода, изгибается угол С = С—С становится равным 142,3° [c.21]

Правило 18 электронов имеет немало исключений, и его следует рассматривать только как один из факторов, способствующих образованию стабильной структуры координационного соединения. Отклонения от правила связаны часто с пространственными ограничениями, не допускающими координации центральным атомом необходимого для заполнения 18-электронной оболочкой числа лигандов. Например, ясно, что ион (// ) должен координировать восемь двухэлектронных лигандов, чтобы заполнить валентную оболочку полностью. Однако пространственные возможности допускают только октаэдрическую координацию. Другие примеры отклонения от правила 18 электронов можно найти в табл. 11.8, где встречаются и 15-электронный ванадоцен, и 20-электронный никеле-цен. Эти соединения в отличие от 18-электронного ферроцена отличаются малой устойчивостью и высокой реакционной способностью. Тем не менее они способны к существованию и отвечают минимумам на соответствующих поверхностях потенциальной энергии. [c.451]

Координационно ненасыщенный электронодефицитный ванадоцен [V( 5H5)j] может внедряться по кратным связям углерод-углерод и углерод-азот, по о-связям металл—металл и металл—углерод металлоорг. соед., вступать в р-ции окислит, присоединения с такими реагентами, как алкилгалогениды, галогены, галогеноводороды. [c.350]

ЭПР-спектр ванадоцена подтверждает наличие трех неспаренных электронов и свидетельствует о том, что имеется небольшая плотность неспаренных в-электронов на ядре металла [85]. Это означает, что в ванадоцене орбиталь лишь в некоторой степени имеет 45-характер и что Зйг орбиталь является по существу несвязывающей. [c.141]

Все дициклоиентадиенилметаллы первых элементов переходных рядов за исключением ферроцена, окисляются кислородом воздуха с различной скоростью, возрастающей в ряду никелоцен < ванадоцен < хромоцен < тита-ноцен < кобальтоцен. Ферроцен, суспендированный в концентрированной кислоте, может, однако, окисляться воздухом [35]. По сравнению с исходными металлоценами заместители, оттягивающие электрон, затрудняют окисление, а электронодонорные заместители повышают скорость окисления. [c.350]

Ванадоцен на воздухе быстро окисляется как в твердом состоянии (иногда с воспламенением), так и в растворе [33[. В инертной атмосфере ванадоцен устойчив к действию воды и соляной кислоты, а азотной кислотой окисляется [72]. Иод в эфирном растворе гладко окисляет ванадоцен в иодистый бмс-я-циклонентадиенилванадий [279] [c.201]

При взаимодействии ванадоцена с V (GO)e в атмосфере СО получается солеобразный комплекс [V(G5HB)2(GO)al [V(GO)e] -, в котором [V(GO)e] может быть заменен на другие анионы [164]. Сероуглерод реагирует с ванадоценом с образованием комплекса XLIII, структура которого предложена на основании ИК- и ЯМР-спектров [284] > [c.202]

Изучены инфракрасные спектры бисциклопентадиенильных соединений ванадия типа (СргХ (Х=С1, Вг, I) в области 400— 3600 см . Качественно показана различная ковалентность связи ванадий—кольцо в ванадоцене и галогенвадоценах. Ил. 1. Библ. [c.106]

Образование V0 l2-n 4H802 (идентичность показана с помощью ИК-снектра) наблюдается также при действии большого избытка НС1(02) в диоксане на ванадоцен. [c.67]

Установлено, что устойчивость металлоценов по отношению к кислороду изменяется в широком диапазоне. Так, высокая инертность отмечается как характерное свойство индивидуальных ферроцена [41], рутеиоцена и осмопена [42]. Однако в аналогичных условиях хромоцен [34. 42], ванадоцен [42], кобальтоцен [43] и никелоцен [44] даже в кристаллическом состоянии энергично взаимодействуют с кислородом. [c.6]

Все это позволяет сделать предположение о различной ковалентности связи ванадий—кольцо в ванадоцене и галогенванадоце-нах. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология